化学竞赛元素部分——d区--青少年教育精选.pptVIP

普鲁士蓝 滕 氏 蓝 鉴定Fe3+、 Fe2+ 黄血盐和赤血盐 反应 黄血盐 赤血盐 * drdgthtrhtrj 这时若要实现d – d 跃迁，不仅要从t2g 激发一个电子到 eg 轨道，而且要改变 电子自旋的方向，这种跃迁是 “自旋禁阻” 的，因而发生的几率很小，这些物质呈现的颜色很浅。强场配体情况下，为 “自旋允许” ， d – d 跃迁就容易发生，配合物显色。 八面体场配体作用，d 轨道分裂成 eg 和 t2g两组轨道 当过渡元素形成配合物时，如果中心离子具有1 – 5 个不成对电子，则可发生 d – d 跃迁而显色。但是，为什么 d 5 构型的 Fe3+、Mn2+ 的配合物却常常只显很淡的颜色，有的甚至无色？ 问题 * drdgthtrhtrj 黄色 碱性条件下分解 土黄 鉴定Fe3+ 这一反应分多步进行 有代表性的配位化合物 氰配合物 硫氰配合物 * drdgthtrhtrj 橙黄色 丁二酮肟 DMG 结构为 鲜艳的桃红色 镍(II)与丁二酮肟的配合物 * drdgthtrhtrj [KFe(CN)6Fe]x Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HCl Fe3+ Co(NH3)63+红 O2 Co(NH3)62+黄 NH3H2O Co(OH)Cl(s,蓝) NH3H2O Co2+(Cl-) 粉红 OH- Co(OH)2(s,粉红) NaClO Co(OH)3(s,红棕) 浓HCl Co2+ Ni(NH3)62+蓝 NH3H2O Ni2(OH)2SO4浅绿 NH3H2O Ni2+(SO42-) 淡绿 OH- Ni(OH)2(s,果绿) NaClO NiO(OH)(s,黑) 浓HCl Ni2+ 鉴定：Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红) [KFe(CN)6Fe]x(s,蓝) 铁、钴、镍元素及其化合物反应小结 * drdgthtrhtrj 孔雀石：Cu2(OH)2CO3，辉铜矿：Cu2S，黄铜矿：Cu2S·Fe2S3 即 CuFeS2 2 CuFeS2 + 2 SiO2 + 4 O2 = Cu2S + 2 FeSiO3 +3 SO2 Cu2S + O ==2 Cu + SO2 用电解法可得纯铜 (99.99%) ，真空精镏得超纯铜 (99.99999%) 特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄) 溶、沸点较其它过渡金属低 导电性、导热性好，且AgCuAu 延展性好 铜 存在形式 制备 物理性质 * drdgthtrhtrj 常温下反应 常温下反应较慢 只能在加热条件下进行 不可用铜器皿盛氨水 碱式碳酸铜 O2 化学性质 与O2反应 与卤素反应 * drdgthtrhtrj HCl 生成难溶物或配合物时可与非氧化性酸反应 Cu, Ag, Au可溶于氧化性酸 化学性质 与非氧化性酸反应 与氧化性酸反应 * drdgthtrhtrj Cu(III)物种是很强的氧化剂，能将水氧化；Cu(I)物种在水溶液中不稳定易于歧化；Cu(I) 的某些配合物如 [Cu(NH3)2]+ 在水溶液中可稳定存在。 氧化还原反应 元素电势图(pH=0) 0 +2 +1 CuO+ Cu2+ Cu+ Cu 1.8 0.520 +3 0.340 0.10 －0.10 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)2] + Cu 0.152 * drdgthtrhtrj CN- I- 水溶液中稳定性： Cu(I)Cu(II) 2Cu+ →Cu2++Cu Kq =1.0×106 氧化还原反应 Cu2+的氧化性 Cu2+、Cu+的相互转化 * drdgthtrhtrj 铬的氧化还原性 从电极电势上看，Cr为活泼金属，但其表面常形成氧化膜而有很好的耐腐蚀性，常温下甚至不溶于 HNO3 和王水。无保护膜的铬较活泼： Cr + 2HCl(稀) == CrCl