第4章_仪器分析第四版气相色谱法.ppt

* （4）分子筛： 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 （5）高分子多孔微球（GDX系列）： 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。 型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。 * 2.气固色谱固定相的特点： （1）性能与制备和活化条件有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件， 分离效果差异较大； （3）种类有限，能分离的对象不多； （4）使用方便。 * 二、气液色谱固定相 气液色谱固定相 [固定液　+　担体（支持体）] ： 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态 固定液的种类繁多，选择余地大，应用范围不断扩大。 1、 担体 化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积。 可以作为担体使用的物质应满足以下条件： * 比表面积大，孔径分布均匀； 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度。一般常用60~80目、80~100目。 * 担体（硅藻土） 红色担体：孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强 度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。 缺点是表面存有活性吸附中心点。 白色担体：煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。 颗 粒疏松，孔径较大。表面积较小，机械强度 较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分 的试样。 * 表 填充柱气液色谱担体一览表 * 2、固定液 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 （1）对固定液的要求 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 （2）选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。 * （3）．固定液分类方法 如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等， （4）．最高最低使用温度。高于最高使用温度易分解，温度低呈固体； （5）．混合固定相：对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用； （6）．固定液的相对极性：规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零， β，β’—氧二丙睛的相对极性为100， * 麦氏常数：x’、y’、z’、u’、s’表示，分别代表了极性分子间存在着的静电力（偶极定向力）；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，如：β，β’—氧二丙睛五个常数的总和为4427，是强极性固定相。 * 第三节 气相色谱分离条件的选择 一、载气及其线速度的选择 1. 载气流速的选择 作图求出最佳流速。实际流速通常稍大于最佳流速，以缩短分析时间。 可得H-u关系曲线，图中的最低点，塔板高度最小（H最小），柱效最高，该点所对应的流速即为最佳流速u最佳。 * * * 2. 载气种类的选择 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。 热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标。 在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素。 * 二、柱温的选择 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠。 * 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。 柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 组分复杂，沸程宽的试