晶体结构南宁二中范斌最密堆积结构中的空隙类型和离子晶体的一些典型结构fanbin.ppt

最密堆积结构中的空隙类型 球堆积决不可能将空间完全填满, 必然要留下空隙. 下面将由简到繁地讨论空隙数目与球的数目有什么关系. A1和A3最密堆积中的空隙 A1和A3中也只有正八面体和正四面体空隙. 为求出它们与球数的比例, 原则上也是取一个晶胞, 对于球和两种空隙计数. 实际作起来却不易搞明白. 为此, 换一种方法来理解: 指定一个球(球数为1), 观察它参与形成正八面体空隙的次数, 每参与一次, 它就对应着1/6个正八面体空隙. 对正四面体空隙也依此类推, 只不过每参与一次对应着1/4个正四面体空隙. 详见以下对A1(ABCABC…)的动画讲解 (A3与此类似): A1中球数:八面体空隙数:四面体空隙数=1:1:2的图解 3. G每参与形成八面体1次, 它就对应着1/6个八面体.  G共参与6次, 故对应着6 × 1/6 = 1 个八面体空隙. 4. G参与形成四面体共8次. 其中, 第1-4次发生在绿球层与红球层之间: 第5-8次发生在红球层与蓝球层之间: 非最密堆积结构 非最密堆积方式中最重要的是立方体心堆积A2 , 还有A4和少数的A6、A7、A10、A11、A12等. 离子晶体的一些典型结构 离子半径 离子可近似地看作具有一定半径的弹性球. 同号离子相互排斥. 异号离子虽然相互吸引，但也只能接近到一定距离，因为正负离子都有电子云，具有近程排斥作用. 这个距离就是离子键的平衡键长. 核间的平衡距离等于两个互相接触的球形离子的半径之和，但如何划分成正负离子半径则有几种不同的方案. 此外，离子半径的数值也与所处的环境有关，并非一成不变. 离子半径比与配位数的关系 三配位的正三角形空隙 六配位的正八面体空隙 八配位的正方体空隙 离子半径比与配位数的关系 为了描述离子晶体的结构，可以使用两种不同的“语言”： 1. 分数坐标“语言”的描述. 2. 离子堆积“语言”的描述. 名词术语较多, 但比较容易想象晶体结构, 也有助于总结结晶化学规律. 下面以NaCl型晶体为例，看看这两种“语言”的差别： NaCl型晶体结构的两种描述 分数坐标描述 A: 0 0 0 B: 1/2 1/2 1/2 ZnS型晶体结构 分数坐标描述 A： 0 0 0 0 1/2 1/2 1/2 0 1/2 1/2 1/2 0 B: 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 3/4 分数坐标描述 A： 0 0 0 2/3 1/3 1/2 B: 0 0 5/8 2/3 1/3 1/8 CaF2（荧石）型晶体结构的两种描述 A: B: 0 0 0 1/4 1/4 1/4 1/4 1/4 3/4 0 1/2 1/2 3/4 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/2 0 1/2 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 1/2 1/2 0 3/4 3/4 1/4 3/4 3/4 3/4 反荧石型 金红石型晶体结构的离子堆积描述 (1) 离子半径比是决定CN+和配位多面体的重要因素 在极化效应很小时, 正负离子半径比是决定正离子配位数的主要因素，同时决定了配位多