乙烷氧化脱氢制乙烯ceo.pdfVIP

　第２１卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．４　 　２００７年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０４０３４４０７ 乙烷氧化脱氢制乙烯 ＣｅＯ ＮｉＯ／ＡＯ ２ ２ ３ 催化剂上氧物种的研究 １ ２ １ １ ２ 余　林 ，孙　建 ，孙　明 ，郝志峰 ，方奕文 （１．广东工业大学　轻工化工学院，广东 广州５１０００６；２．汕头大学　化学系，广东 汕头５１５０６３） 摘　要：在镍基催化剂上进行了乙烷氧化脱氢制乙烯的研究．结果表明，浸渍法制备的催化剂性能最佳．以浸渍 法引入ＣｅＯ后，催化剂的低温反应活性显著提高．采用ＯＴＰＤＭＳ、ＴＰＲ和ＸＰＳ等表征技术对催化剂进行了表 ２ ２ － － ２－ 征，结果显示：在ＯＤＥ反应中，在低温下起主导作用的是“非化学计量氧”（Ｏ 、Ｏ 和Ｏ ）；在高温下起主导 ２ ２ 作用的是晶格氧；ＣｅＯ的添加减弱了ＮｉＯ与载体 ＡｌＯ间的强相互作用，提高了镍物种在载体上的分散度，高 ２ γ ２ ３ 分散于催化剂表面的微晶ＮｉＯ的量明显增加，此物种有利于催化剂的低温活性；影响了催化剂表面氧物种的分 布，表面的晶格氧的相对浓度提高了，非化学计量氧的相对浓度降低了． 关　键　词：乙烷；氧化脱氢；乙烯；镍基催化剂；氧物种 中图分类号 Ｏ６７３．３　　　文献标识码：Ａ 　　乙烯是重要的石油化工基础原料，主要通过烷 Ｏ／Ｎ于４００℃热处理５ｈ前后 ＮｉＯ／ＡｌＯ的氧物 ２ ２ ２ ３ 烃如乙烷的裂解得到．与高温裂解相比，乙烷氧化 种，发现未经处理的催化剂上存在较高活性和较低 脱氢 制乙烯（ＯＤＥ）是一条低能耗的途径．已开发 活性的两种氧物种，经混合气处理或者从３５０℃加 的催化剂体系较多，但尚存在某些缺点，或能耗较 热到８００℃后仅存在较低活性的氧物种，较高活性 大，或收率较低．因而有必要探索高活性、在低温 的氧物种可以一步把乙烷或者乙烯氧化为ＣＯ，而 ２ 下能够防止乙烯二次反应的长寿命的催化剂体系． 较低活性的氧物种仅能把乙烷氧化为乙烯．而Ｈｅｒ 氧化铝上担载镍基的催化剂是广泛应用的催化 ［６］ １８ ａｃｌｅｏｕｓ 等采用 Ｏ同位素交换实验研究了添加Ｎｂ 剂，研究表明［１～２］，ＮｉＯ／ＡｌＯ是性能优良的ＯＤＥ γ ２ ３ 后对ＮｉＮｂＯ催化剂氧物种的影响，则认为反应中 催化剂体系之一．加入第三组分后，其性能明显改 ［３］ ［４］ 有两类活性位参与：第一类负责乙烷的氧化脱氢和 善，如Ｋ、Ｗ 、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ和Ｃｏ等 ．Ｎｉ与