石油天然气地质与勘探1-4同位素.ppt

* 一、天然气的化学组分 二、天然气的产出状态 三、天然气的物理性质 第二节 天然气 * 一、油田水的产状和来源 二、油田水的矿化度 三、油田水的化学组成 四、油田水的类型 第三节 油田水 * 一、油气中的碳同位素 二、油气中的氢同位素 三、油气中的硫、氧、氮同位素 第四节 油气中的稳定同位素 * 同位素：原子核内具相同数量的质子而中子数不同的原子 稳定同位素：原子核结构不会自发地改变的同位素 放射性同位素：能自发蜕变形成具另外质子数的新 原子的同位素 一、油气中的碳同位素 * 质子 中子 电子 《在碳稳定同位素中质子、中子和电子构型示意图》 6个质子，7个中子 6个质子，6个中子 * 1、碳稳定同位素的分馏机理： 同位素分馏：同位素在两种同位素比值不同的物 质之间的分配 碳同位素分馏：在两种具有不同的C13/C12比值的物质之间发生的同位素分配作用。 * （1）同位素交换反应 不发生化学反应，只在不同化学物质，不同相或单子分子之间发生的同位素重新分配作用。 12CO2 + 13CH4 == 13CO2 + 12CH4 13CO2 + H 12CO3－ == 12CO2 + H 13CO3 － 自左向右，第一式CO2富集13C,CH4中的13C减少，而第二式中CO2富集12C， HCO3-富集13C * （2）光合作用的动力效应 植物在进行光合作用时，吸收CO2和H2O,吸收较多的12C，自身富集12C，而13C减少 * （3）热力和化学反应的动力效应 同位素的质量不同， 13C和12C取代分子或键的化学活动性也不同。 C-C键的稳定性：13C- 13C ＞ 13C-12C ＞ 12C-12C 即12C-12C活动性最大， 13C- 13C的化学活动性最差。在相同条件下， 12C-12C参与反应的几率和速度较13C- 13C大。 * 12C-12C键裂解的能量较小，有机质大分子转变成烃类小分子的过程中， 12C-12C键优先断裂，生成的烃类比它的母质具有较轻的同位素组成。 在低温条件形成的烃类，富集12C，而后期高温条件形成的烃类，则相对富集13C * （4） 理化学效应 主要是蒸发作用和扩散作用。 蒸发作用使气相富集轻同位素，液相浓缩物富集重同位素。 扩散作用，气体分子穿过多孔介质的速度与质量有关 12CH4比13CH4的平动速度快3.1℅，12CH4扩散得更快更远，即先行扩散部分富集12C，残余部分富集13C。 * ‰ 标准：美国南卡罗莱纳州白垩系箭石的碳同位素，简称PDB标准，其中 C13/C12 =1123.7×10-5 稳定同位素：C12、C13 相对丰度 ：C12-98.892%，C13-1.108% 放射性同位素：C14 ，半衰期5568年，用于考古 2、碳稳定同位素丰度及分布特点 碳同位素丰度表示法： * * 原油的δ13C值介于-24‰~-31‰， 海相原油较陆相原油重。 如四川海相原油-23‰~-26.2‰ 大庆白垩系原油-26.9‰~-29.7‰ 时代老的石油， C12 富集， δ13C 低 饱和烃 芳烃 非烃 沥青质，δ13C 依次增大 原油不同组分的δ13C 值变化连线---碳同位素类型曲线。不同成因的石油类型曲线不同。 年代越老的原油，12C越富集，13C越少 * 天然气δ13C变化范围大（-20 ‰ ~ -100‰）。低温浅层生成的天然气，δ13C 低，小于-55 ‰。中深层高温条件下生成的天然气，δ13C 高，-55 ‰ ~ -20 ‰。同一天然气，δ13C1＜δ13C2＜δ13C3＜δ13C4。 * （D/H1）标准值取标准海水中的（D/H1）值，缩写为SMOW。 稳定同位素：H1 （氕）、 H2 （氘） 相对丰度 ： H1-99.9844%，H2 -0.0156% 放射性同位素：H3 （氚），半衰期12.46年 二、油气中的氢同位素  δD=［（D/H1）样品－（D/H1）标准］/（D/H1）标准］×1000‰ 氢同位素分布特点： A、原油中δD一般为－80~－160‰。 天然气δD一般为－105~－270‰；与δ13C存在一定的正相关性，即δ13C高，δD也高。 B、饱和烃δD＜芳烃δD＜非烃δD。 C、 δ13C、δD：生物成因气较低，热解成因气都较高。 D、同油气聚集伴生的水中H2含量增高，由于石油与水的氢同位素交换，产生了富H2的石油。 古老地层水中H2含量较多。 *