第六章交流阻抗方法.PDFVIP

第六章 交流阻抗方法 主要内容及要求： 掌握等效阻抗、电极反应完全可逆时的电解阻抗以 及电化学步骤和表面转化步骤对电解阻抗的影响、 复数平面图；了解测量电化学体系阻抗的方法及 数学处理 1 6.1 电解池的等效阻抗 电极反应动力学参数的暂态测量方法 恒电流脉冲 交流阻抗方法 恒电势脉冲 电极的极化行为主要决定于 界面的微分电性质 电解池的等效电路，是由R，C，L等元件组成的这样一种电路， 当加上相同的交变电压信号时，通过电路的交变电流与通过 电解池的交变电流具有相同的振幅和相位角。 2 电解池阻抗等效电路 的组成部分 简化的电解池等效阻抗 1、采用两个大面积电极 2、大的辅助极化电极和小的研究电极 3 2、大的辅助极化电极和小的研究电极 A、研究电极/溶液界面上不发生电化学反应； 1 Z 电解 C 双层 B、电极反应的速度比较大； 1 Z 电解 C 双层 是采用交流阻抗法测量电极反应动力学参数时 所应 基本满足的条件 4 6.2交变电流信号引起的表面浓度波动和电极反应完 全可逆时的电解阻抗 假定：1、只考虑电极阻抗中的电解阻抗部分； 2、电极表面液层中的传质过程是完全由扩散作用所引起的。 O ne R 0 cO  I sin t nFDO    x x 0 0 I I sint 0 ~ cO ,t cO Fick第二定律