哈尔滨工程大学 普通化学第二章.ppt

第二章化学反应的方向、限度和速率 1. 自发过程的不可逆性 在一定条件下，不需要外力做功就能自动进行的过程称为自发过程。 2.1.2 　状态函数—熵 3. 反应的熵变 2.1.3 吉布斯自由能----化学反应方向的判据 2.1.4 化学反应方向的判断 一、选择题 （1） 将固体NH4NO3溶于水中，溶液变冷，则该过程的ΔG、ΔH、ΔS的符号依次是 （ ） A. ＋，－，－ B. ＋，＋，－ C. －，＋，－ D. －，＋，＋ （2） 已知FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 反应的?rH?m为正， ?rS?m为正，下列说法正确的是 （ ） A. 低温下正向不自发，高温下正向自发 B. 低温下正向自发，高温下正向不自发 C. 任何温度下正向都自发 D. 任何温度下正向都不自发 （3） 下列对吉布斯自由能的描述不正确的是： （ ） A. 在给定温度和标准态下，由稳定单质生成1 mol纯物质时的吉布斯自由能变称为该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能 B. G = H ?TS C. G和ΔG的绝对值都可以通过精确的测量得到 D. 在封闭体系中，恒温、恒压，不做非体积功的条件下，化学反应方向是向着吉布斯自由能变减小的方向 二、判断题 （1） 若ΔH和ΔS均为正值，温度上升则ΔG将下降。 （ ） （2） 稳定的纯态单质的?fH?m ， ?fG?m ， S?m皆为零。（ ） （3） 质量增加的反应就是熵增反应。 （ ） 三、计算题 利用热力学数据计算并判断NH4Cl的分解反应在100℃时能否自发进行？已知：25℃，100 kPa下， NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl 化学平衡特点: 正反应速率和逆反应速率相等； 反应是动态平衡； 化学平衡是相对的，暂时的，有条件的。 2. 标准平衡常数 书写标准平衡常数应注意的问题 (1) 和 表达式中各组分的量都是指平衡时的量。 (2)在表达式中，气态物质以相对分压表示，溶液中的溶质以相对浓度表示，如果反应体系中有固体或纯液体参加，它们的浓度不写在平衡常数关系式中。 （3）平衡常数的数值与化学反应方程式的写法有关。计算时要注意使用与反应方程式对应的平衡常数的数值。 例 在523K和100kPa时，PCl5按下式分解： PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g) 已知PCl5的平衡转化率为80%，求523K下该分解反应的标准平衡常数。 PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 起始/mol a 0 0 变化/mol -a×80% a×80% a×80% 平衡/mol a×(1-80%) a×80% a×80% 2.2.2 标准平衡常数与标准摩尔Gibbs自由能变 书写反应商的表达式需注意以下几点： 在表达式中，气态物质以相对分压表示，溶液中的溶质以相对浓度表示，而纯固体、纯液体不出现在反应商的表达式中。 (2) 同一化学反应，方程式书写不同时，反应商的数值也不同。 2.2.3 化学平衡的移动 1. 浓度对化学平衡的影响 ?例：?反应 CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g) 的平衡常数 =9 ， (1) 若CO和H2O的起始浓度都为0.02mol·dm-3，求CO 的平衡转化率。 （2）若CO的起始浓度为0.02mol·dm-3，H2O的起始浓度为1.0mol·dm-3，求CO 的平衡转化率。 解：设平衡时CO2的浓度为x mol.dm-3 2. 压力对化学平衡的影响 3. 温度对化学平衡的影响 浓度 （4）已知反应：