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热学课件5-1-1 范德瓦耳斯气体的焦耳－汤姆孙效应
由于?v?0，所以?(1/v2) ?0，并且 ?p?0，因而 ?b ??[p+(a/v2)]?0，这就造成 ?T?0，出现致温效应。由此可见，范德瓦耳斯改正量 b 将导致产生负效应。 * * 范德瓦耳斯气体的焦耳－汤姆孙 效应 由一摩尔气体的范德瓦耳斯方程可知 RT=[p+(a/v2)](v?b) =pv+(a/v)?b[p+(a/v2)]. 而其摩尔内能 u 为 u=u0+CvT ?(a/v). 因而其摩尔焓 h 为 h=u+pv =u0+CvT ?(a/v)+RT ?(a/v)+b[p+(a/v2)] =u0+(Cv+R)T?2a(1/v) +b[p+(a/v2)]. 由于焦耳－汤姆孙实验是一个绝热节流膨胀过程，是等焓过程，故 ?h=(Cv+R)?T?2a?(1/v) +b?[p+(a/v2)]=0. 由此可求得范德瓦耳斯气体在焦耳－汤姆孙实验中温度的改变?T为 ?T=(Cv+R)-1{2a?(1/v) ?b?[p+(a/v2)]}. 因为a、b、Cv、R 都是正值常量，所以 Cv+R 也是正值常量。因此，范德瓦耳斯气体经过绝热节流膨胀过程后其温度的增减也就完全由2a?(1/v)?b?[p+(a/v2)]决定。 由于?v?0，所以?(1/v) ?0，因而2a?(1/v)?0，这就造成 ?T?0，出现致冷效应。由此可见，范德瓦耳斯改正量 a 主要将导致产生正效应。 范德瓦耳斯气体对理想气体物态方程的偏离可用 a?(1/v)?b?[p+(a/v2)]代表，它既能导致产生正效应，又能导致产生负效应，还能导致产生零效应。 范德瓦耳斯气体对焦耳定律的偏离，可用a?(1/v)代表，它只能导致产生正效应。到底最后出现怎样的效应，还要由 a/b 的具体数值的大小来决定。 但是从教科书 30页的“表1-2”中所列出的10种气体的 a 和 b 的数值来看，诸气体的 b 相当接近，而它们的 a 却相差较大，因此关键要看a. 如果以 atm?L2?mol-2作为 a 的单位， He 的数量级为10-2，H2和Ne的数量级为 10-1，其他气体的数量级为 100. *
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