生物化学原理- 糖酵解精选.docVIP

第十五章 糖酵解 本章主线： 糖酵解 丙酮酸代谢命运 （乙醇发酵 乳酸发酵） 糖酵解调控 巴斯德效应 3种单糖代谢 （果糖、半乳糖、甘露糖） 一、糖酵解 糖酵解概述： 位置：细胞质 生物种类：动物、植物以及微生物共有 作用：葡萄糖分解产生能量 总反应：葡萄糖＋2ADP＋2 NAD＋＋2Pi ( 2 丙酮酸＋2ATP＋2NADH＋2H＋＋2H2O 具体过程： 第一阶段（投入ATP阶段）： 1分子葡萄糖转换为2分子甘油醛-3-磷酸；投入2分子ATP。 反应式：葡萄糖+ ATP(葡萄糖-6-磷酸+ADP 酶：己糖激酶（需Mg2+参与） 是否可逆：否 说明： 保糖机制——磷酸化的葡萄糖被限制在细胞内，磷酸化的糖带有负电荷的磷酰基，可防止糖分子再次通过质膜。（应用：解释输液时不直接输葡萄糖-6-磷酸的原因） 己糖激酶以六碳糖为底物，专一性不强。 同功酶——葡萄糖激酶，是诱导酶。葡萄糖浓度高时才起作用。 反应式：葡萄糖-6-磷酸(果糖-6-磷酸 酶：葡萄糖-6-磷酸异构酶 是否可逆：是 说明： 是一个醛糖－酮糖转换的同分异构化反应（开链?异构?环化） 葡萄糖-6-磷酸异构酶表现出绝对的立体专一性 产物为α-D-呋喃果糖-6-磷酸 反应式：果糖-6-磷酸+ATP(果糖-1，6-二磷酸+ADP 酶：磷酸果糖激酶-I 是否可逆：否 说明： 磷酸果糖激酶-I的底物是β-D-果糖-6-磷酸 与其α异头物在水溶液中处于非酶催化的快速平衡中。 是大多数细胞糖酵解中的主要调节步骤。 反应式：果糖-1，6-二磷酸(磷酸二羟丙酮+甘油醛-3-磷酸 酶：醛缩酶 是否可逆：是 说明： 平衡有利于逆反应方向，但在生理条件下，甘油醛-3-磷酸不断地转化成丙酮酸，大大地降低了甘油醛-3-磷酸的浓度，从而驱动反应向裂解方向进行。 注意断键位置：C3-C4 反应式：磷酸二羟丙酮(甘油醛-3-磷酸 酶：丙糖磷酸异构酶 是否可逆：是 说明： 葡萄糖分子中的C-4和C-3 ( 甘油醛-3-磷酸的C-1； 葡萄糖分子中的C-5和C-2 ( 甘油醛-3-磷酸的C-2； 葡萄糖分子中的C-6和C-1 ( 甘油醛-3-磷酸的C-3。 缺少丙糖磷酸异构酶，将只有一半丙糖磷酸酵解，磷酸二羟丙酮堆积。 第二阶段（产出ATP阶段）：此阶段各物质的量均加倍 2分子甘油醛-3-磷酸转换为2分子丙酮酸；产出4分子ATP 反应式：甘油醛-3-磷酸+NAD++Pi(1，3-二磷酸甘油酸+NADH+H+ 酶：甘油醛-3-磷酸脱氢酶 是否可逆：是 说明： 酵解中唯一一步氧化反应。是一步吸能反应，与第7步反应耦联有利于反应进行。 NAD+是甘油醛-3-磷酸脱氢酶的辅酶 1,3-二磷酸甘油酸中形成一个高能酸酐键。 无机砷酸（AsO43-）可取代无机磷酸作为甘油酸- 3-磷酸脱氢酶的底物，生成一个不稳定的1-砷酸-3-磷酸甘油酸，自动水解生成3-磷酸甘油酸和无机砷酸。1，3-二磷酸甘油酸产ATP的反应被破坏，所以砷酸参与的反应是潜在的致死反应。 反应式：1，3-二磷酸甘油酸+ADP(3-磷酸甘油酸+ATP 酶：磷酸甘油酸激酶 是否可逆：是 说明： 底物水平磷酸化作用：将磷酰基从一个高能化合物转移给ADP形成ATP的过程。底物水平磷酸化不需要氧。 红细胞中糖酵解的一个重要功能：1,3-二磷酸甘油酸除了转变为3-磷酸甘油酸外，还可在二磷酸甘油酸变位酶催化下转换为2,3-二磷酸甘油酸（2,3-BPG）。2,3-BPG是血红蛋白氧合作用的别构抑制剂。2,3-BPG又可在2,3-BPG磷酸酶的催化下水解生成3-磷酸甘油酸，重新进入糖酵解途径，转化为丙酮酸。（与血红蛋白氧饱和曲线联系） 反应式：3-磷酸甘油酸(2-磷酸甘油酸 酶：磷酸甘油酸变位酶 是否可逆：是 说明：变位酶催化分子内的一个功能基团从一个位置转移到另一个位置的反应。 反应式：2-磷酸甘油酸(磷酸烯醇式丙酮酸+H2O 酶：烯醇化酶（需要Mg2+） 是否可逆：是 说明： 脱水使2-磷酸甘油酸分子内能量重新排布，导致磷酸基团的标准自由能增加 反应式：磷酸烯醇式丙酮酸+ADP(丙酮酸+ATP 酶：丙酮酸激酶（需要Mg2+） 是否可逆：否 说明： 糖酵解中第二个底物水平磷酸化反应 丙酮酸是糖酵解中第一个不再被磷酸化的化合物 总结：第1，3，10步反应不可逆 第7，10步反应为底物水平磷酸化反应 第6步反应是唯一一步氧化反应 净生成二分子ATP，还使得二分子的NAD＋还原为NADH 二、丙酮酸代谢命运 作用：NADH必须重新氧化为NAD＋，以保证糖酵解的产能反应继续进行。 乙醇发酵 条件：无氧 场所：酵母细胞 反应过程：1. 丙酮酸(乙醛+CO2 （丙酮酸脱羧酶） 2．乙醛+NADH+H+(乙醇+NAD+ （醇脱氢酶） 总反应：葡萄糖＋