桥连二环戊二烯基金属有机化合物催化剂的研究.doc

目录 摘 要 I Abstract II 第一章 绪论 1 1.1 前言 1 1.2 茂金属催化剂的简介 1 1.3 桥联茂金属催化剂 4 1.4 茂金属工业发展及展望 8 1.5 ε-己内酯开环聚合的相关进展 9 第二章 实验部分 10 2.1 主要实验原料及仪器 10 2.2 溶剂和药品的预处理 11 2.3 α，α’-邻二甲苯桥联二环戊二烯基钠的合成 12 2.4 α，α’-邻二甲苯桥联二环戊二烯基钐配合物的合成 13 2.5 α，α’-邻二甲苯桥联二环戊二烯基钐催化ε-己内酯开环聚合反应 14 2.6 分析 14 第三章 结果与讨论 16 3.1 制备α，α’-邻二甲苯桥联双环戊二烯基二钠盐 16 3.2 α，α’-邻二甲苯桥联双环戊二烯基钐稀土配合物合成 17 3.3 α，α’-邻二甲苯桥联双环戊二烯基钐催化ε-己内酯聚合的研究 18 结 论 23 参考文献 24 致谢 28 摘 要 茂金属化合物中两个茂环可以通过一个或两个桥基相连接，形成桥联茂金属催化剂。本文通过合成新型茂金属α，α’-Abstract The two cyclopentadienyl groups in metallocence complexes can be linked by bridging groups to form ansa-metallocence catalyst precursors. This article introduced the syntheses of new type alpha, alpha-o-xylene bridged cyclopentadienyl lanthanide(II) complexand their catalytic property of the ring-opening polymerization of ε-caprolactone in different conditions. It was found the complex had high catalytic activity. While n(CL)/n(Sm)=3000, the catalyst still to be active and the PCL molecular weight reach 350 thousand, which was higher than that of the results reported in the literature. Key words: Metallocene catalyst；Bridged cyclopentadienyl; Samarium; ε-Caprolactone；  第一章 绪论 1.1 前言 自从1953年发现Ziegler-Natta催化剂，茂金属催化体系就开始用于烯烃聚合，当时采用的助催化剂是烷基铝，催化效率低，并没有引起足够重视。直到1980年德国汉堡大学教授Kaminsky发现茂二氯化锆(Cp2ZrCl2)和甲基铝氧烷组成的催化剂，用于乙烯聚合的均相催化体系，显示出超高活性，同时观察到采用非均相固体催化剂未曾获得的许多聚合特性，从而在世界范围内引起了极大关注，并迅速形成了茂金属聚合物研究热潮。到20世纪80年代，茂金属催化体系的开发和应用取得了突破性进展，继而在1991年，Exxon公司首先采用茂金属催化剂在1.5万t/a工业化装置上成功地生产了茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)，标志着茂金属催化剂已正式进入工业化阶段。茂金属催化剂的开发和应用是聚烯烃生产中一次重大革新，它使聚烯烃分子结构、性能、品质和应用领域均发生了显著变化，涌现出了许多新型材料。目前茂金属催化烯烃聚合成了高分子合成研究中的热点课题。高分子材料是国民经济的支柱产业之一，而其中占高分子材料1/3以上的聚烯烃材料又是合成材料中最重要的一类。所以茂金属催化体系的开发、应用和革新必将对21世纪聚烯烃工业产生极大影响。 相对于简单环戊二烯和单桥连二环戊二烯而言，，Ziegler-Natta催化剂）用于烯烃聚合制备聚烯烃以来，经过对催化剂，设备，工艺和技术的各种改进之后，使茂金属催化剂在聚烯烃生产中的开发和应用中不断的进行重大革新，使茂金属催化剂走上了一个新的工业舞台，它使聚烯烃分子结构、性能、品质和应用领域均发生了显著变化，涌现出了许多新型材料。但是，茂金属催化剂在丙烯腈和ε-己内酯聚合应用上很少有，其因是工艺，设备不成熟，一般只投入实验室使用，若投入到工厂，需要大量的成本。本实验通过控制变量法（通过控制催化剂用量，反应时间，反应温度等因素）去掌握最佳的反应条件，已达到最佳的反应状态，以便能实现投入到工厂生产。同时，此实验节省了原料催化剂的利用率，减少能量