有机化学第3章(二定稿-药学).ppt

(3S)-3-甲基-6-甲氧基-3-己醇 (3S)-6-methoxy-3-methyl-3-hexanol 对称心（i） 有对称中心的分子 不具手性 1 n重轴对称轴（Cn） n＝360。/旋转度数。，Cn不能作为分子有无手性的判据 分子凡具有对称面或对称心，就不具有手性 判别手性分子的依据 有更迭对称轴 无手性 旋转+反射 更迭对称轴(Sn) 有对称中心 无手性 倒反 对称中心 （反演中心） 不能作为区别手性的依据 旋转 对称轴 有对称面无手性 反映（射） 对称面 判别手性的依据 对称操作 对称元素 S1=? S2= i 方正电脑: 3.1 物质的旋光性3.1.1 平面偏振光和旋光性 3.1.2 旋光仪和比旋光度3.2 对映异构现象与分子结构的关系3.2.1 不对称碳,手性碳,手性分子,对映体3.2.2 手性和对称因素3.3 常见类型有机物的对映异构3.3.1 构型的表示3.3.2 含一个手性碳化合物的对映异构3.3.3 含二个手性碳化合物的对映异构3.3.4 不含手性碳化合物的对映异构3.4 构型的R、S 命名规则3.5 环状化合物的立体异构3.6 相对构型和绝对构型3.7 消旋、拆分和不对称合成 立体结构 锲形式 投影式 Fischer投影式 p89 “横外竖里” 3.3 常见类型有机物的对映异构 3.3.1 构 型 的 表 示 Fischer投影式的转换规则 1. 在纸面上转动90。，构型改变 2. 在纸面上转动180。 构型不变 3. 不能离开纸面翻转 4. 两个基团调换奇数次，构型改变 5. 两个基团调换偶数次，构型不变 6. 三个基团依次调换位置，构型不变 3.3.2 含一个手性碳化合物的对映异构 p88 3.3.3 含两个手性碳化合物的对映异构 p94 How Many Stereoisomers Are Possible? number of stereoisomers = 2n, where n = number of different chiral atoms ＝ 含两个相同手性碳的化合物 p95 内消旋体 (meso) 3.3.4 不含手性碳化合物的对映异构 3.3.4.1 丙二烯型化合物(手性轴) （A）两个双键相连 Vont Hoff（荷兰）; Bel（法） （1901年 Nobel 奖） a=苯基，b=萘基，1935年拆分 （B）一个双键与一个环相连（1909年拆分） （C）螺环形 3.3.4.2 阻转型化合物(手性面) (A）联苯型化合物 1 位阻太大引起的旋光异构体------位阻异构体 (B) 把型（柄型）化合物 n=8，可析解 n=9，可析解， 95.5oC时，半衰期为444 min n=10，不可析解 n=4 m=4 可析解 43oC n=8 半衰期170 min 3.3.4.3 其它有手性中心的旋光异构体 C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + N、S、P、As 等也能作手性中心 方正电脑: 3.1 物质的旋光性3.1.1 平面偏振光和旋光性 3.1.2 旋光仪和比旋光度3.2 对映异构现象与分子结构的关系3.2.1 不对称碳,手性碳,手性分子,对映体3.2.2 手性和对称因素3.3 常见类型有机物的对映异构3.3.1 构型的表示3.3.2 含一个手性碳化合物的对映异构3.3.3 含二个手性碳化合物的对映异构3.3.4 不含手性碳化合物的对映异构3.4 构型的R、S 命名规则3.5 环状化合物的立体异构3.6 相对构型和绝对构型3.7 消旋、拆分和不对称合成 Specification of Configuration 3.4 构型的R、S命名规则 p91 (A) 将单原子取代基，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前 顺序规则 (B) 若第一个连接原子相同， 则比较与它相连的其它原子， 先比较原子序数最大的原子， 再比较第二大的。 若第二层次的原子仍相同， 则沿取代链依次相比。 1 2 3 4 (C)认为连有双键or叁键的原子连有两个or三个相同的原子 构型 + 取