高聚物的晶态.ppt

* * * * * 双亲性分子：一头亲油（黄色），一头亲水（红色） * 因为液晶最重要的就是要在某一个方向上有序，因此看这个方向，按结构分可以分为近晶型 Sematic、向列型 Nematic、胆甾型 Cholesteric * Fish pole structure 国外对液晶结构描述常用的一个词。 * 土黄色为刚性盘，1977年Chandrasekhar发现， 轴比小于1/4，即不能太厚，要有些扁。 Subrahmanyan Chandrasekhar 印度科学家1977年发现了一类称为盘状液晶的物质,Born: 19-Oct-1910 Died: 21-Aug-1995 Nobel Prize for Physics 1983 (with William A. Fowler) 盘状液晶的发现,打破了一般认为液晶物质多为棒状结构的常规概念,在理论上具有十分重要的意义. * * 研究刚开始不久， 碟型（discotic) * * 棒状液晶为大部分液晶形式。 当温度升高时，晶型间会转变：如从SC到SA到N。尾链的柔性和极性有利于形成近晶相液晶 2005年11月第一次测验 按照制备方法，液晶可分为　主链型液晶　和　侧链型液晶　，根据晶型的不同，液晶晶型包括 近晶相 、 向列相 和 胆甾相 。 * * 近晶A型液晶 Polarized photography of a polymer smectic A mesomorphism. By F. Shalen * * 向列形液晶从偏光显微镜观察 Polarized photography of nematic * * * 按液晶基元所在位置分：主链型，侧链型，主侧链型等。棒状也可换成盘状。 从应用角度来看，基于上述结构上的差别，主链型高分子液晶材料多用于制备一些高强度、高模量的结构材料，如超强纤维；而侧链型高分子液晶比较好地将小分子液晶性质和高分子的良好加工性质结合为一体，是具有极大潜力的新型材料。例如，Finkelmann的研究结果表明：假如把侧链高分子液晶制成很薄的薄层，那么在接近Tg处，侧链高分子液晶对信号的响应时间就会很短，光电效应有可能得到利用。进入90年代以来，侧链型高分子液晶在很多方面都发现了用途，如在光信息储存、非线性光学和色谱等领域具有应用价值。 * * Q and A * * * * * * * * * （from Cui Scan) * 球晶越大，透明性越不好。原因：非晶因为是均相，而结晶为两相，结晶区和非晶区的光折射率不同，光线通过时在两相界面上将发生反射和折射，所以呈现乳白色而不透明。鱼网的故事 * * * * 也可以有更乱一些的结晶体 * * 对结晶高聚物，晶区和非晶区同时存在，但高分子的长链结构达几百nm,究竟是如何形成10nm左右的晶粒？由此引出此折叠链模型。 * * * * 讨论：分子量对结晶速度的影响？ 分子量M小，链短，可快速排入晶格，从而时间短，即结晶速度快 分子量M大，链长，排入时间所需时间长，即结晶速度慢。但此时结晶更完美，Tm高熔限窄 * 压力增加，加速链排列过程，引起结晶，如PE， Tm=137°C, 一般当温度Tm时，不结晶，所以PE高温时是不结晶的.但在150MPa高压下，PE在160 ° C 的温度也能结晶，得到伸直链晶体，密度增加。 应力的作用？使分子链朝某个方向排列，加速结晶称为应力诱导结晶 如NR:室温观察不到结晶现象，拉伸立刻产生结晶，此种结晶对强度是有好处的，这也是为什么我们拉一根橡皮筋时，拉得越长，感觉到需要的力越大，因为此时结晶区的小点类似填充的碳黑，起增强的作用。 小结：压力、应力增加，加速结晶 * * 当结冰足够缓慢时，晶格形成得非常完美，需要把其它杂志排除去，因此是淡得。主要体现在“若起着隔阂分子作用，则阻碍结晶生长”这一条上 * 提高材料耐热性的方法 公式是根据熔点是一热力学平衡点，自由能等于零，而自由能即是熔融热焓减温度乘熔融熵。 提高材料耐热性的方法-在工程材料中有很大的应用 下面将详细讲解 氨基酸奇高偶低 聚酰胺—对碳原子偶高奇低 凡二元酸、二元胺中碳原子数全为偶数者，能够形成全部氢键，故熔点高；全为奇数者，形成半数氢键，熔点低；偶酸奇氨，形成半数氢键，熔点低 比较下列物质的Tm :?? 尼龙-66与尼龙-56 尼龙66聚己二酰己二胺 尼龙56聚己二酰戊二胺 Kevlar未溶解先分解， 所以熔点数据不太确切。 * * * 其他性能： 3 结晶度对聚合物性能的影响 结晶中分子规整密堆积，能更好的阻挡溶剂渗入，所以结晶度升高，耐溶剂性升高、耐渗透性和化学反应活性提高。 6.7 聚合物的液晶态 物质分为气态、液态和固态三态。液晶实质上是另外一种物质态，也有人