试验22拉曼光谱晶体结构分析试验指导书.PDFVIP

实验八 拉曼光谱TiO 晶体结构测定与计算机分析 2 一、实验目的 1．掌握拉曼光谱仪的基本操作方法，理解拉曼光谱测定材料结构的原理。 2. 用拉曼光谱仪测定两份TiO 样品的晶体结构类型，并将样品图谱与TiO 2 2 的金红石(rutile)和锐钛矿(anatase)两种结构的标准图谱进行比对，确定样品的 结构类型。 二、实验原理 喇曼光谱是一种散射光谱，它是 1928 年印度物理学家 C. V. Raman 发现的。 拉曼光谱是研究分子振动的一种光谱方法,它的原理和机制都与红外光谱不同, 但它们提供的结构信息是类似的,都是关于分子内部各种简正振动频率及有关振 动能级的情况,从而可以用来鉴定分子中存在的官能团。分子偶极矩变化是红外 光谱产生的原因,而拉曼光谱是分子极化率变化诱导的,它的谱线强度取决于相 应的简正振动过程中极化率的变化的大小。由于拉曼光谱对振动基团极化率的变 化敏感，所以喇曼光谱对于研究物质的骨架特征最为有效。一般对称振动会出现 显著的喇曼谱带。在分子结构分析中,拉曼光谱与红外光谱是相互补充的。例如： 电荷分布中心对称的键,如 C-C、N=N 、S-S 等,红外吸收很弱,而拉曼散射却很 强，因此，一些在红外光谱仪无法检测的信息在拉曼光谱能很好地表现出来。 图1给出了散射效应的示意图。当一束频率为ν 的激光入射到材料上时，绝 0 大部分光子可以透过或者吸收。大约有0.1％的光子与样品分子发生碰撞后向各 个方向散射。碰撞的过程有两个:（1）弹性散射－瑞利散射；（2）非弹性散射－ 喇曼散射。处于基态的分子，被激发到高能级上，获得Stock线；处于激发态上 的分子，回到基态时，获得anti-Stock线。由于处于基态的分子的数目远远大于处 于激发态的分子数目，所以Stock线的强度anti-Stock线要强得多。瑞利散射和喇 -3 ，而喇曼散射则只有 曼散射都是低效率过程。瑞利散射只有入射光强度的 10 -6 10 。所以，只有强度足够大的光才能激发出满意的喇曼光谱。 喇曼散射后光子的波数发生变化，称为喇曼位移。对应于同一个分子能级， Stock 和 anti-Stock 位移应该是相等的。 Virtual E1 ΔΕ E0 ν E+Δh / ν ν E−Δh / 0 0 0 图 1 拉曼光谱产生原理示意图 三、实验步骤方法 1.实验仪器 拉曼光谱仪是测定分子振动光谱的仪器，用于有机化合物、无机化合物、高 分子聚合物、生物膜及各种材料（如陶瓷、金刚石、纳米材料）的拉曼、化学发 光、荧光分析。 共焦显微术已在拉曼光谱分析中广泛应用。它不但可以观测样品同一层面 (平面)内不同微区的拉曼光谱信号，还能分别观测样品内深度不同的各个层面的 拉曼信号，从而在不损伤样品的情况下达到进行“光学切片”的效果。共焦显微 拉曼谱，在表面物理、电化学、半导体、纳米结构、薄膜材料等诸多研究领域都 已成为重要的一种观测手段；对于生物样品的观测，矿物或宝石内包裹体的无损 检测，刑侦物证的分析，以及古代文物特别是书法绘画和某些器物涂覆层的分层 鉴定研究，也起着举足轻重的作用。 实验中所用仪器为显微共焦拉曼光谱仪，为英国 Renishaw 公司生产的 RM2000 型仪器。显微共焦拉曼光谱仪配置了不同激发波长的激光器，并有显微、 自动扫描和变温等附件，可以对固体（粉末、晶体或薄膜）、液体样品直接测试， 适用于各种材料、薄膜、生物