有机化学芳卤化合物和芳磺酸PPT.ppt

第一节 芳卤化合物 第二节 芳磺酸 ;第一节 芳卤化合物;第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 ;(一) 芳卤化合物的命名 ;(二) 芳卤化合物的制法 ;(三) 芳卤化合物的物理性质 ;(四) 芳卤化合物的化学性质 ;(四) 芳卤化合物的化学性质 ;(甲) 卤苯型卤代物的特殊稳定性 ; 杂化轨道理论的解释： ;(乙) 苄基型卤代物的特殊活泼性 ;例2：;SN2：;(2) 芳环上的亲核取代反应 ;例：;(乙) 氨解 ;(3) 芳环上亲核取代反应的机理 ;反之，当芳环上连有R-、RO-等供电子基时，将会使碳负离子趋于更不稳定，水解及亲核取代反应更难进行。 ;(乙) 消除-加成机理(苯炔机理) ;(4) 与金属的作用 ;(乙) 芳基锂试剂的生成 ;(丙) Wurtz-Fittig反应 ;(丁) Ulmann反应 ;(5) 芳环上的亲电取代反应 ;第二节 芳磺酸 ;第二节 芳磺酸 ;(二) 芳磺酸的制法 ;(2) 间接磺化法 ;(三) 芳磺酸的物理性质 ;(四) 芳磺酸的化学性质 ;(四) 芳磺酸的化学性质 ;(1) 酸性 ;(2) 磺基中羟基的反应 ;(3) 磺基的反应 ;(乙) 碱熔与其它亲核取代反应 ;其它亲核试剂也可与芳磺酸盐发生亲核取代反应： ;(4) 芳环上的亲电取代反应 ;(五) 芳磺酰氯和芳磺酰胺 ;芳磺酰氯可作为磺酰化试剂，在芳环上引入磺酰基生成砜： ; 芳磺酰氯在某些有机物的合成、胺的鉴别、分离以及反应机理的研究中具有一定的重要性。 ;B. 亲核取代反应的立体化学 ;(2) 芳磺酰胺 ;糖精的制法： ;(六) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 ;(六) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 ; 它能去污的原理是它能够降低水的表面张力，使油污变成微小的油珠，分散于水中。 ;(2) 表面活性剂 ;(乙) 阳离子表面活性剂 ;(丙) 两性离子表面活性剂 ;(丁) 非离子表面活性剂 ;(七) 离子交换树脂 ;(七) 离子交换树脂 ; 将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基、羧基、氨基等，可得到各种阳离子交换树脂： ;(2) 阴离子交换树脂 ;(3) 无离子水的制备 ; 使用过的阴、阳离子交换树脂可分别用NaOH、HCl溶液再生，以便继续使用。 ;本章重点： ;对氯甲苯的NMR;;(五) 烯烃和炔烃的化学性质 ;(五) 烯烃和炔烃的化学性质;(1) 加氢 ;加氢;催化加氢反应的意义：;lindlar： Pd-CaCO3/HOAc ( Pd沉淀于CaCO3上，再经HOAc处理) 其他用于炔烃部分加氢的催化剂还有：①Cram催化剂：Pd/BaSO4-喹啉 (Pd/BaSO4中加入喹啉)；②P-2催化剂： Ni2B (乙醇溶液中，用硼氢化钠还原醋 酸镍得到)。 P-2催化剂又称为Brown催化剂。 ;分子中同时含有双键和三键时，三键首先加氢，因为三键优先被吸附。例： 利用此性质可将乙烯中的少量乙炔转化为乙烯，防止在制备低压聚乙烯时，少量的炔烃使齐格勒-纳塔催化剂失活。;催化加氢反应的立体化学：顺式加成!;(乙) 还原氢化;(丙) 氢化热与烯烃的稳定性;以上的数据表明： ①?不同结构的烯烃催化加氢时反应热的大小顺序如下： CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR， R2C＝CH2＞R2C＝CHR＞R2C＝CR2?顺-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR ②烯烃的热力学稳定性次序为：R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR， R2C＝CH2＞RCH＝CH2＞CH2=CH2  反-RCH＝CHR＞顺-RCH＝CHR;(2) 亲电加成 ;(2) 亲电加成 ;加卤素反应活性：烯烃＞炔烃。例： ; 利用烯烃和炔烃与氯和溴加成，是制备连二氯卤化物的常用方法。 为了使反应顺利进行而不过于猛烈，通常采用既加催化剂又加溶剂稀释的办法。例如： ;(b) 亲电加成反应机理 ; 下列实验可以用来说明：烯烃与卤素的加成反应，是由亲电试剂首先进攻的分步反应。 ;实验三： 当体系中存在氯化钠时，则反应产物为混合物： ;;烯烃加卤素的立体化学：反式加成! ;(乙) 与卤化氢加成 Markovnikov规则;(乙) 与卤化氢加成 Markovnikov规则 ;例：;(b)??? Markovnikov规则;(c)??? Markovnikov规则的理论解释; C?的中心碳原子为sp