有机化学核磁共振PPT.ppt

(三) 核磁共振;NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，可用PMR或1H NMR表示。 NMR给出的信息(高P162图7-7)： √ ①化学位移：各种结构的1H、13C有不同的化学位移，对结构敏感。（有点像IR中的特征吸收） √ ②磁性核附近的取代情况及空间排列：通过偶合常数J和自旋－自旋裂分来判断。（IR谱中没有） 核磁共振谱中的每一个峰都有归属！ √③峰面积（积分高度）： a.??? 用于结构分析：各种化学环境相同的核（1H）的个数； b. 用于成分分析：由特征峰定量。;(1) 1H-NMR的基本原理;(甲) 原子核的自旋;1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关：;(丙) 核磁共振仪 ;(2) 1H-NMR的化学位移;(2) 1H-NMR的化学位移 ;(甲) 化学位移的来源 ;在真实分子中，发生核磁共振的条件是： ;(乙) 化学位移的表示方法 ;例：在60MHz的仪器上，测得CHCl3与TMS间吸??频率之差为437Hz，则CHCl3中1H的化学位移为： ;常见的各种1H的化学位移如下： ;(丙) 影响化学位移的因素 ;化合物 ;（ii） 各向异性效应 ;产生以上现象的原因： ;双键及叁键上的质子也有各向异性效应：;（iii） 氢键 ;(3) 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 ;(3) 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 ;CHBr2-CH2Br中质子的偶合及峰的裂分：;(乙) 偶合常数 ;(丙) 磁等性质子和磁不等性质子 ;(丁) 一级谱图和(n+1)规律 ;① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”； ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱（(△ν/J)＞6）。 ;;通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。 ;1,1,2-三溴乙烷;(4) 积分曲线与质子的数目 ;(5) 1H-NMR的谱图解析 ;(乙) 解析实例 ;例2：下列谱图是否 的NMR？ ;例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ ;例4：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 ;例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。 ;(6) 13C-NMR谱简介 ; 由于13C－1H偶合，早期13C谱的谱形复杂，不易解析。直到1965年，13C－NMR技术上的一大突破——质子宽带去偶技术的应用，才使13C谱的研究得以蓬勃发展。 PFT－NMR仪的出现，使实验效率大为提高，灵敏度大为改善。 今天，13C谱已经成为有机化学家的常规分析手段。 ;13C谱的特点 ;(甲) 13C-NMR的化学位移 ;(乙) 13C-NMR的谱图 ;本章重点： ;乙醇;乙酸苄酯;核磁共振仪;(四 ) 紫外光谱 (Ultra Voilet Spectroscopy) ;(四 ) 紫外光谱 (Ultra Voilet Spectroscopy) ;真空紫外区——波长范围在200nm以下的区域。 真空紫外区对普通有机物的结构分析的用处不大。 普通紫外区——波长范围在200nm－400nm之间的区域。 普通紫外区对有机物结构分析的用处最大。共轭体系以及芳香族化合物在此区域内有吸收，是紫外光谱讨论的主要对象。 可见光区——波长范围在400nm－400nm之间的区域。 可见光区与普通紫外区基本上没有太大的差别，只是光源不同，普通紫外区用氢灯，可见光区用钨丝灯。 ;(1) 紫外光谱图 ;当电子发生跃迁时，不可避免地要伴随着分子振、转能级的改变，加之溶剂的作用，一般UV谱图不会呈现尖锐的吸收峰，而是一些胖胖的平滑的峰包。在识别谱图时，以峰顶对应的最大吸收波长λmax和最大摩尔吸收系数εmax为准。 有机化合物UV吸收的λmax和εmax在不同溶剂中略有差异。因此，有机物的UV吸收谱图应标明所使用的溶剂。 ;(2) UV基本原理 ;(2) UV基本原理 ; 通常有机分子处于基态，电子填入成键或非键轨道。但有机分子吸收UV后，则受激变为激发态，电子进入反键轨道。 由图可知：可能的电子跃迁有6种。但实际上，由跃迁能级差和跃迁选律所决定，几乎所有的UV吸收光谱都是由π－π＊跃迁或n-π＊跃迁所产生的，且n-π＊跃迁一般都是弱吸收（ε＜100)。 ;(乙) UV术语 ;(b) 助色团;(c) 红移与蓝移 红移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向长波方向移动的现象。 蓝移——由取代基或溶