有机化学酚和醌,PPT.ppt

第十二章 酚和醌 ;第一节 酚和芳醇; 第十二章 酚和醌 ;分类： ;芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如： ;(2) 从芳卤衍生物制备 ;例：;(3) 从芳磺酸制备 ;(4) 从芳胺制备 ;(三) 酚的物理性质 ; IR谱图特征： O－H伸缩振动：3520－3100cm-1(强峰、宽峰) C－O伸缩振动：1230cm-1 苯环呼吸振动：1600、1580、1500、1460 cm-1 例：高P316苯酚的红外光谱 NMR谱图： δ苯氢≈7 (移动范围小，是苯环的特征吸收)； δArOH=4～9 (移动范围大，影响因素多，特征性差) 例：高P317对乙基苯酚的核磁共振谱。 ;(四) 酚的化学性质 ;(四) 酚的化学性质 ;结论： ;问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ 答案： ;(乙) 三氯化铁的显色反应 ;(丙) 酚酯的生成 ;Fries重排： ;(丁) 醚的生成 ;Claisen重排： ;(2) 芳环上的反应 ;若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行： ; (乙) 磺化 ;(丙) 硝化 ;苯酚甚至能通过下列方法得到硝基苯酚： ;(丁) Friedel-Crafts反应 ;所以，酚的酰基化反应速率很慢。 但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如： ;(戊) 与甲醛缩合——酚醛树脂的合成 ; 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：;线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂： ;酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等，如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。 ;(己) 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 ; 环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称“万能胶”。 ;(3) 还原 ;(4) 氧化 ;第二节 醌;第二节 醌 ;(一) 醌的制法 ;(2) 由芳烃氧化制备 ;(二) 醌的化学性质 ;(2) 加成反应 ; 碳碳双键加成 ;本章重点： ;记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 ;苯酚的IR;对乙基苯酚的NMR;第十三章 醛和酮 ;第十三章 醛和酮 ;(一) 醛和酮的命名 ;(一) 醛和酮的命名 ;(2) 系统命名法 ;(二) 醛和酮的结构 ;(三) 醛和酮的制法 ;(三) 醛和酮的制法 ;脱氢：;(2) 羰基合成 ;(3) 同碳二卤化物水解 ;(4) 羧酸衍生物的还原 ;(5) 芳烃的氧化 ;(6) 芳环上的酰基化 ;该反应的本质是亲电取代反应，CO与HCl首先生成 [HC＋＝O]AlCl4-。 加入Cu2Cl2的目的是使反应可在常压下进行，否则需要加压才能完成。 ;(四) 醛和酮的物理性质 ;IR光谱： ;NMR谱 ;(五) 醛和酮的化学性质 ;(五) 醛和酮的化学性质 ;(甲) 与氢氰酸加成 ; 以上实验事实说明：HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN－（亲核试剂）首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成。即： ;反应活性： ① HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr? 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。 ② p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO? ③ 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3 (后者的空间障碍特别大。) 反应范围： 所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。;水解、酯化、 脱水同时进行;(乙) 与亚硫酸氢钠加成 ;用途： A. 鉴别醛酮： ;C． 制备α-羟基腈 ;(丙) 与醇加成 ; 缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 ;醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： ;用途： ;(丁) 与金属有机试剂加成 ; 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 ; 有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生： ;D．Reformasky反应 ;例： ;(戊) 与氨的衍生物加成缩合 ;反应实例： ;;(己) 与Wittig试剂加成 ;(2) α-氢原子的反应 ;(甲) 卤化反应 ;;碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： ;讨论