有机化学醛和酮PPT.ppt

第十三章 醛和酮 ;第十三章 醛和酮 ;(一) 醛和酮的命名 ;(一) 醛和酮的命名 ;(2) 系统命名法 ;(三) 醛和酮的制法 ;脱氢：;(2) 羰基合成 ;(3) 同碳二卤化物水解 ;(4) 羧酸衍生物的还原 ;(5) 芳烃的氧化 ;(6) 芳环上的酰基化 ;该反应的本质是亲电取代反应，CO与HCl首先生成 [HC＋＝O]AlCl4-。 加入Cu2Cl2的目的是使反应可在常压下进行，否则需要加压才能完成。 ;(四) 醛和酮的物理性质 ;IR光谱： ;NMR谱 ;(五) 醛和酮的化学性质 ;(五) 醛和酮的化学性质 ;(甲) 与氢氰酸加成 ; 以上实验事实说明：HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN－（亲核试剂）首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成。即： ;反应活性： ① HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr? 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。 ② p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO? ③ 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3 (后者的空间障碍特别大。) 反应范围： 所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。;水解、酯化、 脱水同时进行;(乙) 与亚硫酸氢钠加成 ;用途： A. 鉴别醛酮： ;C． 制备α-羟基腈 ;(丙) 与醇加成 ; 缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 ;醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： ;用途： ;(丁) 与金属有机试剂加成 ; 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 ; 有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生： ;D．Reformasky反应 ;例： ;(戊) 与氨的衍生物加成缩合 ;反应实例： ;;(己) 与Wittig试剂加成 ;;(2) α-氢原子的反应 ;(甲) 卤化反应 ;;碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： ;讨论： ① α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。 ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应： ;注：鉴别用NaOI，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显； 合成用NaOCl,氧化性强，且价格低廉。 ;(乙) 缩合反应 ;酮的羟醛缩合反应比醛困难： ;交错羟醛缩合（交叉羟醛缩合）： ;例3：;(丙) Mannich反应 ;(3) 氧化和还原 ;讨论： ; 酮类一般不易被氧化。在强氧化条件下，被氧化成碎片，无实际意义。 ;(乙) 还原反应 ;例：;(丙) Cannizzaro反应(岐化反应) ;(六) α,β-不饱和醛、酮的特性 ;(六) α,β-不饱和醛、酮的特性 ;(2) 1,4-亲核加成 ;讨论： ;碱性弱的试剂(如CN-或RNH2)在碳碳双键上加成(1,4-加成)： ;(七) 乙烯酮 卡宾 ;(七) 乙烯酮 卡宾 ;以上反应相当于在HA中引入了 ，所以乙烯酮是一个很好的乙酰化剂。例如： ;B. 聚合 ;(2) 卡宾 ;由于卡宾的碳原子周围只有六个电子，是缺电子的，具有亲电性，可与C=C、C≡C发生亲电加成反应，生成三元小环： ;本章重点： ;正辛醛的IR;苯乙酮的IR;2-丁酮的NMR;苯甲醛的NMR;水解、酯化、脱水同时进行：;遇酸或碱分解;;第十四章 羧 酸 ;第十四章 羧 酸 ;命名： ;(二) 羧酸的制法 ;(二) 羧酸的制法 ;(乙) 伯醇或醛氧化 ;(2) 腈水解 ;(3) Grignard试剂与CO2作用 ;(4) 酚酸合成 ;(三) 羧酸的物理性质 ;沸点：高于分子量相近的醇！ ;IR谱图特征： ;(四) 羧酸的化学性质 ;(四) 羧酸的化学性质 ;(1) 羧酸的酸性 ;可用下列方法表示羧酸负离子的结构： ;由羧酸的结构所决定，其最显著的特性是在水溶液中能解离成羧根负离子和质子，即表现出酸性。 一些化合物的pKa值：;(乙) 成盐 ; 羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分离提纯有机物。例： ;(丙) 影响酸性的因素 ;原因：;② 若α-H被吸电子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增强。例如： ;③ 吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。例如： ;小结： ;B. 芳香酸 ;C. 二元酸 ;(2)羧酸衍生物的生成 ;(乙) 酸酐的生成 ;高级酸酐可通过乙酸酐与高级酸的交换反应得