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络合滴定法复习资料PPT
4.2.2 络合反应的副反应系数;1. 滴定剂的副反应系数 ;2. 金属离子的副反应系数?M;lgαM(NH3)~lg[NH3]曲线 (p158);Al;例3 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 9.0,c(NH3)=0.10mol·L-1, 计算lg ? Zn(NH3);?Zn(NH3)=
1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4;3. 络合物的副反应系数αMY;4.2.3 络合物的条件(稳定)常数 ;例4 计算pH2.0和5.0时的lgK ?(ZnY);pH=2.0,;lgK’(ZnY)~pH曲线;0;例5 计算pH9.0,c(NH3)=0.1mol·L-1时的;;4.3 络合滴定基本原理;滴定突跃; Zn + Y ZnY
;(pZn ?)sp=(pY ?)sp=1/2(lgK ?(ZnY)+pcsp(Zn))
=1/2(11.9+2.0) = 7.0;10-3 mol/L;200;络合滴定法测定的条件;络合滴定处理思路;一些浓度关系;4.3.2 金属指示剂;例指示剂铬黑T(EBT)本身是酸碱物质;常用金属指示剂;使用金属指示剂应注意;4.3.4 络合滴定中的酸度控制;(2) 最低酸度(pH高限);3. 酸度控制;4.4 混合金属离子的选择性滴定;M 、N共存时lgK(MY)与pH的关系;N存在时,分步滴定可能性的判断;例13 Pb2+,Ca2+溶液中滴定Pb2+;例:Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定;4.4.2 使用掩蔽剂的选择性滴定 (△lgK6);1. 络合掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[N];例14 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+. pH=5.5 (lg?Y(H)=5.7), 终点时, [F?]=10-2.0mol·L-1, 计算lgK?(ZnY).; αY(Al) ?Y(H) = 105.7 (掩蔽效果好, Al无影响)
?Y ≈ ?Y(H) = 10 5.7
lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)-lg ?Y(H)=16.5-5.7=10.8;例15 EDTA Zn2++Cd2+;[I-] ?Cd(I) [Cd]
0.5mol·L-1 105.1 10-7.1 109.4 105.7;注意:;解蔽法的应用 ;2.氧化还原掩蔽法;3. 沉淀掩蔽法;D. 用其它氨羧络合剂滴定;4.5 络合滴定的方式及应用;B. 返滴定法: 被测M与Y反应慢,易水解, 封闭指示剂。;C.析出法: 多种组分存在,欲测其中一种;D.置换法:被测M与Y的络合物不稳定;E. 间接滴定法;设计方案 Zn2+,Mg2+ 的分别测定 (p200)思16(2);2. 络合掩蔽法;3. 掩蔽+解蔽法;4. 析出法;EDTA标准溶液的配制与标定;若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响.;pH5标定, Pb2+络合, Ca2+不络合;
pH10滴定Ca2+ :
Pb2+ , Ca2+都络合, c(实际)c(标定),
c(Ca)偏高;
pH1滴定Bi3+:
Pb2+ , Ca2+都不络合, c(实际)c(标定),
c(Bi)偏低.;3. 以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量.;应用: 1. 药物分析 ;★ 含M的有机药物 ; 第四章 小 结
4.1 概述
4.2 络合平衡:各级形成常数Ki、累积形成常数?i;络合反应的副反应系数(?Y、?M、?MY)与条件常数(K?)的计算。
4.3 络合滴定基本原理:
滴定曲线,重点是化学计量点和±0.1%时pM?的计算; 突跃大小与浓度、K?的关系,可以准确滴定的条件(lgcK?≥6);金属指示剂的作用原理,EBT、XO、SSal、钙指示剂的应用,指示剂的封闭、僵化及变质现象;单一离子滴定时最高酸度与最低酸度的限制,酸碱缓冲溶液的作
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