聚苯胺的掺杂及其应用精选.pdfVIP

70 工程塑料应用 2006年，第34卷，第9期 聚苯胺的掺杂及其应用 吴丹朱超强骥鹏 王杨勇 (西安交通大学能源与动力工程学院，西安710049) 摘要介绍聚苯胺(PANI)的结构、特性、掺杂机制和掺杂方法，综述了PANI在金属防腐、电磁屏蔽、电化学电 容器、传感器等领域的应用及近期的研究成果。 关键词聚苯胺掺杂应用 大多数聚合物材料都是不导电的，因此长期以来人们将 正确的。式中包括了还原单元(苯二胺单元)和氧化单元 其广泛地作为绝缘材料使用。自1977年shirak洲a等发现(醌二亚胺单元)，y值表征PANI的氧化一还原程度，其值在 含交替单键和双键的聚乙炔经碘掺杂后其电性能不仅由绝 缘体(10’9s／cm)转变为金属导体(103S／cm)，而且伴随着 掺杂过程其薄膜的颜色也由银灰色转变为具有金属光泽的 和中间氧化态(，，=0．5，简称EB)，各态之间可以相互转变。 金黄色。从此，这一发现打破了聚合物都是绝缘体的观念， 目前关于PANI的研究都集中于其中间氧化态，这不仅因为 标志着新一代功能材料——本征型导电聚合物的诞生。与 该态稳定，更主要的是通过独特的质子酸掺杂可使其具有电 金属相比，本征型导电聚合物具有质量轻、易成型、电阻率可 导性。除了氧化还原可逆性和电学性能外，PANI还表现出 调节等诸多优点，使其一出现就成为20世纪后期材料科学 良好的三阶非线性光学效应和磁学性能。这预示着PANI 的热门领域。在短短的20年中，本征型导电聚合物在材料 巨大的应用潜力，但是它不熔不溶、不易加工，又限制了其大 的分子设计与合成，结构与光、电、磁等物理性能，可溶性与 规模工业化。近年来通过改进掺杂剂和掺杂技术，采用共聚 加工性，以及技术应用与实用化等方面都取得了长足的发展。 或共混方法使PANI的稳定性和加工性得到了很大的提高。 按材料的结构和组成可将导电聚合物分成两大类。一 目前随着纳米技术的发展，含有纳米结构的PANI已引 类是本征型导电聚合物，这种导电聚合物具有固有的导电 性，由聚合物结构提供导电载流子(电子、离子或空穴)，经 身的诸多优异性能外，还显现出独特的电子、光学、化学和热 掺杂后其电导率可大幅度提高，其中有些甚至可达到金属的 性能。纳米结构的PANI主要包括纳米PANI粒子、纤维、 导电水平。另一类是复合型导电聚合物，即在不具备导电性 管、棒、线和膜，其中一维纳米结构的PANI在制造纳米尺度 的聚合物材料中加入适量的导电物质，如炭黑，金属粉末、纤 的电子、光电子、电化学和电机械装置的相互连接和功能单 维等，通过分散复合、层积复合等方法构成复合材料。目前 对本征型导电聚合物的导电机理、聚合物结构与导电性关系 聚合法和快速混合聚合法制备出无序的纳米纤维。c．R． 的理论研究十分活跃。一系列的本征型导电聚合物材料如 Manin【5 o通过对PANI微米管、纳米管的研究认为，由于PA- 聚苯胺(PANI)、聚噻吩、聚吡咯等相继被开发出来。这类具 NI纳米管的分子结构更有序，其电导率更高。万梅香等∽J 有共轭霄键的聚合物经过掺杂后其电导率均可由绝缘体转 变为导体。PANI由于单体原料易得、合成方法简单及导电 损耗，也有磁损耗，这有助予提高微波吸收材料的性能。而 性良好等优点，成为近年来最有发展前景的一种本征型导电 且将低维纳米结构材料作为分散相制成纳米结构复合材料 聚合物。 时，高度的分散能够显著降低分散相的用量，即使用较少的 l聚苯胺