波谱分析4讲.pptVIP

第三章 质谱  Mass Spectrum 3.1 聚合物的热解分析 3.2 有机质谱 3.3 质谱中的离子 3.4 碎裂过程与有机物碎裂特点 3.5 质谱解析 3.6 GC-MS联用技术 3.7 热解分析在高聚物研究中的应用 3.1 聚合物的热解分析 聚合物的热解分析与高分子的热分析有本质的不同： 热解分析:要先断裂分子链，然后对其碎片分析； 热分析是温度在一个连续的变化过程中， 聚合物的热转变和热失重的研究 热解分析: 一般是瞬间到达高温，断裂成小分子 注意区别 热解分析所采用的方法分为两大类: 质谱法：MS(直接测定高聚物产物) 裂解傅立叶交换红外光谱法：Py-FT-IR 裂解气相色谱法：PGC（Pyrolysis Gas Chromotograph）or PGC-MS、PGC-FTIR (间接测试方法) 质谱仪的发展简史 1912年： 世界第一台质谱装置 1940年代: 质谱仪用于同位素测定 1950年代：分析石油 1960年代：研究GC-MS联用技术 1970年代：计算机引入 质谱仪的分类 有机质谱仪：气-质 液-质 富变质谱仪 激光解吸飞行时间变质谱仪 无机质谱仪：ICP-MS 同位素质谱仪 3.2 有机质谱 质谱分析法是通过对样品离子的质量与强度的测定，进行成分和结构分析的方法。 质谱能够提供的信息： ⑴ 相对分子质量 低分辨质谱就可以确定相对分子质量，高分辨质谱可精确到0.0001； ⑵ 分子式(样品的元素组成) 用同位素丰度比法或高分辨质谱仪测得的准确相对分子质量,均可以确定分子式； ⑶ 鉴定某些官能团 如甲基(m/z 15)、羰基(m/z 28)、甲氧基(m/z 31)、乙酰基(m/z 43)…… ⑷ 分子结构信息 由分子结构与裂解方式的经验规律,根据碎片离子的m/z及相对丰度RA提供分子结构信息； 3.2.1质谱的基本原理 以荷质比m/e为横座标，以对基峰(最强离子峰，规定相对强度为100%)相对强度为纵座标所构成的谱图，称之为质谱图。 每一种质谱峰代表一种质荷比离子，质谱峰的强度代表该种离子的多少，可以进行定量分析。通过峰位和峰强，可以综合进行有机物结构的分析。 3.2.3有机质谱仪 典型的质谱仪是由进样系统、离子源、质量分析器、检测器、数据储存处理装置等组成。 （1）进样系统：使样品分子加热成蒸汽分子从大气状态送入处于高真空状态的质谱仪中 （2）离子源：把样品分子电离成离子，产生离子的装置 离子源因电离的方法不同可以构成不同的离子源，在有机质谱中常用的 电子电离源EI （Election Ionigation） 化学电离源CI （Chemical Ionigation） 场解吸源FD （Field Desorption） 快速原子轰击源 FAB (Fast Atom Bombardment) FAB是最近才发展起来的快速原子轰击电离技术，解决了那些生物医学样品（如肽和碳水化合物）的MS分析问题 FAB法在常温下就可电离获得质谱，对强极性物质和热不稳定的极性分子和难挥发物质，FAB质谱分析法很有价值的,不需要将肽和甙分子制备成衍生物 （3）质量分析器：是将不同的质荷比（m/e）的离子分离 种类有： a、磁偏单聚焦分析器（single focusing mass analyzer) ： 运动离子在磁场中受到磁场力的作用，发生偏转,当仪器的磁场强度H和加速电压U一定时，离子的运动半径达到某一值rm时，才能被接收器所检测到。 因此可通过H扫描或U扫描，来获得不同m/e的离子。 b.磁偏双聚焦分析器（Doubpe focusing mass analyzer) 两个扇形电极板上加一直流电位 V ，离子通过时的曲率半径为re=U/V，即不同动能的离子re不同，双聚焦仪比单聚焦仪有更高的分辨率 c.四极滤质器(Quadrupole mass filter) 由四根平行的圆形杆组成，这种采用陶瓷绝缘的四根杆子交错连成两对相反电极，电压的直流分量U和射频分量U0使四根杆子之间形成复合电场，离子在比电场中绕中动轴振动，仅有一定m/