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《高分子化学》 复习资料 2006年10月  内容摘要 第一部分 高分子化学基本概念 1 第二部分 重要聚合物的合成反应式 6 第三部分 重要内容及原理 17 第四部分 高分子原理题解 25 第五部分 重要图形 40 第六部分 实验部分 42 第七部分 近年来部分参考试题汇编（1993～2001） 43 第八部分 近年来塑料（加工）专业部分试题汇编 47  第一部分 高分子化学基本概念 1．高分子化合物： 所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化合物。 2．平均相对分子质量：（平均分子量） 相对于一般分子化合物都具有确定的相对分子质量而言，一般合成聚合物却都不是由具有相同相对分子质量的大分子所组成，而是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。因此，高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。 3．平均聚合度： 聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值叫做平均聚合度。 4．多分散性和多分散指数： 聚合物通常为一系列相对分子质量不等的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子质量大小并不相等的专业术语叫做“相对分子质量的多分散性”。重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值称为多分散指数。 5．重复结构单元： 将大分子链上化学组成和结构均可重复和最小单位叫做“重复结构单元”或简称“重复单元”，也称为“链节”。在重复单元中与单体分子对应的部分叫做结构单元。 6．反应程度和转化率： 已经参加了反应的官能团与起始官能团的摩尔比值即为反应程度。已经参加了反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的摩尔比值即为转化率。 7．官能团摩尔系数： 也叫“当量系数”。它是起始时数值小的官能团摩尔数与数值大的官能团摩尔数之比，所以它一定小于或等于1，绝无出现大于1的情况。 8．小分子存留率： 对于在密闭反应器中进行的聚合反应，小分子存留率系为实际生成的小分子摩尔数与理论上小分子能够生成的摩尔数（即单体完全反应能够生成的小分子摩尔数）的比值。 对于在敞开反应器中进行的聚合反应，则为实际存留在体系中的小分子摩尔数与理论上能够生成的小分子摩尔数的比值。（大部分小分子逸散到反应器外） 9．凝胶化过程和凝胶点： 体型缩聚反应中，当反应程度达到某一数值时，体系的黏度会突然增加，突然转变成不溶不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程。此时的反应程度被称作凝胶点。 10．界面聚合： 在两种互不相溶、分别溶解有两种单体的溶液的界面上（或界面有机相一侧）进行的缩聚反应叫做界面聚合。 11．无规预聚物和结构预聚物： 其结构不明确，未反应的官能团无规排列，且加热就能进行无规交联的聚合物叫做无规预聚物；结构明确，具有特定活性端基和侧基，且加热不能直接转化为网状结构的聚合物叫做结构预聚物。 12．聚合极限温度： 将Tc=ΔH/ΔS定义为聚合反应的极限温度或临界上限温度。在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍；高于此温度聚合物将自动降解或分解。 13．动力学链长： 所谓动力学链长是指活性中心（自由基）从产生到消失所消耗的单体数目。 14．链转移常数： 将链转移反应速率常数与链增长速率常数的比值定义为链转移常数，包括：CM=ktrM/kp；CI=ktrI/kp；Cs=ktrS/kp分别为向单体、向引发剂、向溶剂的链转换常数。 15．调聚反应 telomerization 存在链转移反应、而且其速度常数远大于链增长速度常数的聚合反应称为调聚反应。所得产物均为低聚物，其聚合度一般不超过5～10，叫做调聚物。调聚物分子两端均为调节剂的分子碎片。例如在四氯化碳存在条件下得到的乙烯调聚物的分子两端为—Cl和—CCl3，广泛用作增塑剂、人造石蜡等。 16．自动加速效应 autoacceleration effect 又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少，双基终止难于发生，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速度自动加快的现象。 17．阻聚常数和阻聚期 inhibition constant and period 在阻聚剂存在的连锁聚合反应中，链自由基向阻聚剂转移的速率常数与链增长速率常数之比称为阻聚常数。阻聚期乃阻聚剂存在时的诱导期。与此类似，“缓聚常数”即是链自由基向缓聚剂发生链转移的速率常数与链增长速率常数之比。 18．乳化剂的三相平衡点： 三相平衡点是乳化剂在水中能够以分子分散、胶束和凝胶（未完全溶解的乳化剂）三种状态同时、稳定存在的最低温度。高于此温度时凝胶完全溶解成胶束，体系中只存在分子分散和胶束两种分散状态的乳化剂，此时的乳液就相当稳定；低于此温度时凝胶析出，胶束浓度大大降低从而