第三章质谱新2讲.pptVIP

第三章 质谱  Mass Spectrum 3.1 聚合物的热解分析 3.2 有机质谱 3.3 质谱中的离子 3.4 碎裂过程与有机物碎裂特点 3.5 质谱解析 3.6 PGC-MS联用技术 3.7 热解分析在高聚物研究中的应用 3.5 质谱解析 质谱在有机结构分析上的应用主要有两方面： 1.确定相对分子质量和分子式； 2.由分子结构与裂解方式的经验规律，鉴定某些官能团，给出分子的结构信息； 3.5.1 MS的解析一般程序 确定相对分子质量和分子式: 1.确认M+·和强度 2.注意M+·的奇偶性 （若含零个或偶数个N的分子量为偶数，含奇数个N的分子量为奇数) 3.据M+1、M+2同位素峰组推断出分子式 (另外Beynon表可帮助判断分子式) 4.计算不饱和度（r+db、环加双键数） 若EE＋则r+db-0.5来计算不饱和度 再进一步分析碎片离子特征 5.找主要的m/e峰及相对强度 6.M+·有何主要碎片脱掉，推测结构，注意奇电子OE+· 7.分析OE+·推测可能丢失的中性碎片过程 8.由M*推断m1和m2两种碎片离子 9.综合资料信息，得出可能的结构 3.5.2分子式不饱和度计算 即环加双键数 r+db(ring+double bond)=[2n+2+N-(H+X)]/2 式中n是分子式中的碳原子数，N和H及X分别为氮、氢、卤素原子数 eg：C7H10O r+db=(2×7+2-10)/2=3 所以可列出五元环、六元环和非环酮的结构式。 非环酮: CH2=CH-C=CH-O-CH3 | 　　‖ 　　　　　　　 CH3 O CH2=C-CH=CH-O-CH3 | 　　 ‖ 　　　　　　　 CH3 O 3.5.3判断分子离子峰(M+· )的方法 例1：1-溴丙烷的质谱 CH3-CH2-CH2-Br+. CH3-CH2-CH2+.+Br+ M/e122 m/e43 m/e79 CH3-CH-CH2 CH3-CH-CH2+. H Br -HBr m/e42 -H. m/e28,48 烯烃系例离子 例2：利用同位素峰组确定其结构 解:1.首先确认分子离子峰,从强度来看还不可能完全判断丰度m/e88的峰为分子离子峰 2. 但图上M-4峰的丰度比较大,如考虑m/e 84、86、88，同位素峰组，分子离子峰m/e 84， 3.再观察同位素的峰度比约为M:(M+2):(M+4)＝9:6:1,该化合物含有两个氯原子 按照分子量初步推断该溶剂的分子式是CH2Cl2二氯甲烷 4.m/e 49或51峰度之比约为3:1，分子离子m/e 84丢失一个氯游离基而形成的,与该开裂离子结构相符合. CH2Cl2+. CH2Cl+ -Cl. m/e49、51 51 例3 某化合物经了解，知道其分子中只含有C、H、O三种元素，其红外光谱在3000~3700cm-1波数间无强而宽大的吸收峰，并知道其在m/z56.5和m/z33.8处有亚稳离子峰。该化合物的质谱图如下： 3.该未知物的分子离子峰相对较强，结合m/z39、51、65、77……的系列碎片离子，我们猜测未知物可能是芳香类化合物 4.C8H8O2和C7H5O不饱和度的计算都是5，也说明是高度不饱和的芳香类