8物理尺寸 材料结构与性能 聚合物结构与性能课件.pptVIP

第三节 高分子材料结构与性能 3.3.2 凝聚态结构中高分子链的构象 一、结晶的必要条件和充分条件 高分子结构越简单，越易结晶。eg：PE，聚甲醛 取代基体积小。虽然是自由基聚合，结构复杂，但也有可能成为结晶性高分子；eg：聚氟乙烯 链节中取代基处于对称分布。eg：偏氯乙烯（自由基），聚异丁烯（阴离子聚合）低温下结晶 定向聚合的材料有利于结晶（但不是所有的都这样）eg： 2. 结晶的充分条件 分子间有适当的作用力聚异丁烯：分子间作用力太小，是结晶性高分子，但不是晶态高分子聚偏二氯乙烯：极性太小，也不易结晶，可制成气密性材料 高分子链要有适当的柔顺性，使链段能适当运动聚苯醚能结晶；聚碳酸酯在不散热的情况下能形成微晶，透光率大大下降；聚异戊二烯、顺丁胶，太柔，不易结晶，需条件，顺丁胶易应力结晶，故用作轮胎时需加入丁苯胶，炭黑等 △Z = △H - T △S 0故结晶放热温度升高：无定形区→结晶区继续升高：结晶区→无定形区 加成核剂防止形成大的球晶，提高材料的使用性能 二、聚合物的结晶形态 1957年英国的 Keller 将聚乙烯的二甲苯稀溶液（0.01～0.03%）于80℃左右下静置，数天后得到浑浊液体，利用透射式电子显微镜(TEM)观察到边长为数微米，厚度为10nm左右的菱形薄片状晶体。电子衍射图说明它是单晶 2. 球晶的结构 研究球晶的结构、形成条件、影响因素和