Chapter 6 电化学 工程化学基础 教学课件.pptVIP

1)阳极进行氧化反应，首先得到析出电势较小的还原态物质。 2)阴极进行还原反应，首先得到析出电势较大的氧化态物质。 3)通常气体析出反应的超电势较大。 如 H2(100 A.m-2)，在Fe电极上，E超 = 0.56 V O2(100 A.m-2)，在石墨电极上，E超 = 0.90 V 4)为了节约能源，有时需要降低超电势[如H2O→H2 + O2]； 为了使目的产物析出提高效率，需要提高不希望发生的反应 超电势[如NaOH→Na(Hg) + O2 +H2O]。 5)有时无法避免H2或O2的析出时，可选用非水溶液(有机溶剂， 如乙腈)。 4.5.3 电解的特点 1）有更强力的手段促使氧化还原反应发生，通常能使反应在室 温下进行。对节约能源，降低设备投资，实现制动控制都由 此可制得更强的氧化剂和还原剂。 2）可降低反应温度，十分有利（电极电位变化1V，相当于升温 300℃）。 3）电子是最干净的化学试剂，有利于减少副反应和分离过程， 减少环境污染，提高产物的纯度。 4）电化学合成反应易控制，能更好地选择所需的产品。 不足：(1) 需要使用大量的电能（电能并不廉价）；(2)电化学反 应是一个二维空间，物质传递过程较复杂，反应速度受到 限制。 电合成---烯烃氯化 阳极: RHC＝CHR′+ 2Cl-– 2e → RHC－CHR′ 阴极： Cl2 + 2e →2Cl- Cl Cl Cl- Cl2 Cl2 RHC－CHR′ Cl Cl Cl2 阳极：Zn →Zn2+ + 2e [Zn(OH)4]2- ? 4OH- + Zn2+ Zn 电 镀 阳极 阴极 总反应：Zn →Zn 阴极：Zn2+ + 2e → Zn 阳极：2Al + 6OH- - 6e→ Al2O3 + 3H2O 4OH- - 4e →2H2O + O2 阴极：2H+ + 2e →H2 阳极氧化 阳极 阴极 4.浓度对原电池电动势的影响和原电池电动势的能斯特方程 aA +bB ＝gG +dD ΔrGm = ΔrGθ m+ RT ln ------------------------- {c(G)/c θ}g{c(D)/c θ}d { c(A)/c θ}a{c(G)/c θ}b ΔrGθ m = -nFE θ, ΔrGm = -nFE代入上式有 E = Eθ - ----- ln ---------------------------- nF RT { c(A)/cθ}a{c(G)/cθ}b {c(G)/cθ}g{c(D)/cθ}d E = Eθ – -------------- lg -------------------- {c(G)}g{c(D)}d n 0.05917V { c(A)}a{c(G)}b 298.15K: ★p125 5.从能斯特方程式可得以下结论 a.物质浓度对电极电位有影响，但影响不大(例如 φZn 2+/Zn，当 金属离子的浓度变化1000倍时，电极电势的变化不到0.2V)。 b.氧化态物质(金属离子Mn+)或氢离子浓度降低，使电极反应 向左进行，此时，电极电势降低。 Mn+(aq) + ne ? M(s) 或 2H+(aq) + 2e ? H2(g) c.还原态物质(非金属离子X-)浓度减小，使电极反应向右移动， 此时，电极电势增加。O2(g) + 2H2O(l) + 4e ? 4OH-(aq) d. 介质酸碱性对含氧酸盐氧化性影响较大。如: MnO4- + 8H+ + 5e ? Mn2+ + 4H2O φ = φθ+(0.05917/5)log{c(MnO4-) ·c8(H+)/c(Mn2+)} Section 4.3 电动势与电极电势的应用 O2(g) + 2H2O(l) + 4e ? 4OH-(aq) φO2/OH- ＝φθ + (0.05917/4)log{pO2/c4(OH-)} 氧化态 还原态 电极电势越高氧化性越强；电极电势越低还原性越强。 a. 增大氧的分压，电极电势增大，电极反应向右移动，表明氧 化态物质的氧化能力增强。 b. 增加氢氧根离子浓度，电极电势降低，电极反应向左移动，