一杂环化合物和生物碱.pdfVIP

第一部分 单元复习 一 杂环化合物和生物碱 1.1 学习要求和目标 1.掌握几种重要杂环化合物 （吡咯、呋喃、噻吩、吡啶、嘧啶、吲哚、嘌呤）的分类和 命名；掌握五元单杂环、六元单杂环化合物的化学性质。 2.理解杂环化合物的结构与芳香性；理解吡咯、吡啶的结构与性质的关系；熟悉嘧啶、 嘌呤的互变异构现象。 3.了解嘧啶、喹啉、嘌呤及吲哚；了解几种重要生物碱 （麻黄素、烟碱、阿托品、咖啡 碱和茶碱）。 1.2 重点和难点 重点：杂环的结构、命名和化学性质。 难点：常见杂环衍生物和稠杂环的结构和命名。 1.3 知识点内容提要 杂环化合物是指含有一个或多个杂原子（非碳原子）的环状化合物。常见的杂原子有O、 S、N 等。本章主要讨论具有一定芳香性的芳杂环化合物。杂环化合物按环的数目可分为单 杂环和稠杂环两大类。单杂环又分为五元杂环和六元杂环。稠杂环通常由苯与单杂环或单杂 环与单杂环稠合而成。杂环化合物还可根据碳原子的电荷密度不同分为多电子杂环和缺电子 杂环。 1.3.1 杂环化合物的命名 杂环化合物的命名常用英文名称的译音，用带 “口”字旁的同音汉字表示。 杂环上有取代基时，以杂环为母体，将环编号以注明取代基的位次，编号一般从杂原子 开始。含有两个或两个以上相同杂原子的单杂环编号时，把连有氢原子的杂原子编为 ，并 1 使其余杂原子的位次尽可能小；如果环上有多个不同杂原子时，按氧、硫、氮的顺序编号。 当只有1 个杂原子时，也可用希腊字母编号，靠近杂原子的第一个位置是α–位，其次为β– 位、 位等。 γ– 当环上连有不同取代基时，编号根据次序规则及最低系列原则。结构复杂的杂环化合物 是将杂环当做取代基来命名。 稠杂环的编号一般和稠环芳烃相同，但有少数稠杂环有特殊的编号顺序，如嘌呤。 1.3.2 杂环化合物的结构与芳香性 1.五元单杂环的结构和性质 五元杂环 （如呋喃、吡咯、噻吩）上五个原子位于同一平面，碳原子和杂原子均为sp2 第一部分 单元复习 杂化，彼此以σ键相连；同时四个碳原子各有一个电子在p 轨道上，杂原子有两个电子在p 轨道上，从而组成了含有 个电子的大 键，形成闭合的共轭体系，且符合休克尔规则，具 6 π 有芳香性。环上电子云密度比苯环高，亲电取代反应活性比苯容易（吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯）， 一般都发生在杂原子的邻位 （α位）。吡咯的反应活性与苯胺相近。但芳香性比苯差，五元杂 环比苯容易发生氧化反应和加氢反应。 2.六元单杂环的结构和性质 2 以吡啶为例，吡啶分子中的每一个原子均为sp 杂化，六个原子在同一平面。每个原子 未参与杂化的 轨道上均有一个电子，从而组成大 键，形成闭合的共轭体系，且符合休克 p π 2 尔规则，有芳香性。与吡咯不同，吡啶氮上的一对未共用电子对处于sp 杂化轨道上，没有参 与共轭，使得吡啶具有一定的碱性，其碱性与其他含氮化合物相比，次序为：脂肪胺氨吡 啶 苯胺 吡咯。氮的电负性较大，具有吸电子的诱导效应，而使环上的电子云密度降低，因 此，吡啶发生亲电取代反应比苯难，吡啶的反应活性与硝基苯相近。发生反应的部位通常是 氮的间位 （β位），形成β–取代物。与苯相比吡啶更难被氧化，但较容易催化加氢。 1.4 典型例题 例1 命名下列化合物。 Cl Cl （1） COC H （2） N O 6 5 H