中药化学 第三章 苷类化合物.ppt

第三章 苷类化合物 第一节：苷的结构和分类 苷的含义——糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄糖为例。 苷 元 + 糖 = 苷 糖的类型 低聚糖 植物体内常见糖的哈沃斯（Haworth）投影式结构： 苷的结构分类 1、氧苷：依苷元羟基的类型分为 醇苷：红景天苷 酚苷：天麻苷、白藜芦醇苷 酯苷：山慈姑苷A、B 氰苷：苦杏仁苷 其他分类方法 按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷 按植物体内存在状态：原生苷、次生苷 按苷特殊性：皂苷 按生理作用：强心苷 按糖的种类和名称：木糖苷、葡萄糖苷 按单糖基的数目：单糖苷、双糖苷 按糖链的数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷 第二节：苷的性质 一、性状： 形态 — 均为固体，含糖基少 ― 可成结晶 含糖基多 ― 无定型粉末，有引湿性 颜色 — 取决于苷元（共轭系统的大小及助色团的有无） 气味 — 一般无味；个别对黏膜有刺激性（皂苷） 二、旋光性：苷都有旋光性（糖和/或苷元），且呈左旋，糖为右旋。 溶解性 水 甲（乙）醇 乙醚（苯） 石油醚 苷元（亲脂性） - + + +（-） 苷（亲水性） + + - - （三）碱水解 苷键的缩醛结构（苷键原子的负电性）对稀碱（OH-）稳定, 故苷很少用碱水解，而酯苷、酚苷、烯醇苷、β–吸电子基团的苷类（苷键原子的正电性）易为碱水解。 （四）乙酰解 第三节 苷的提取分离 提取： 苷的存在状态 苷与酶共存 提取目的 （原生苷、次 生苷、苷元） 原生苷 （科研、生产） 溶解性差异 酶解 次生苷、苷元 （生产） 第四节 苷的检识 一．化学检识 苷 水 解 糖 + 苷元 （鉴别特点和意义） 菲林试剂 阴性（-） 阳性（+） （-） 还原糖特有 多伦试剂 阴性（-） 阳性（+） （-） 还原糖特有 Molish反应 阳性（+） 阳性（+） （-） 苷与苷元的鉴别 （ａ-萘酚、浓硫酸） 二．色谱检识 1． 薄层色谱（分配原理） 硅胶正相色谱 硅胶反相色谱 固定相 硅胶表面吸附的水 Rp-18、 Rp-8 展开剂 正丁醇-乙酸-水（4：1：5 ，上层） 氯仿-甲醇 氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层） 甲醇-水 （三元系统） （二元系统） 适用范围 大多数苷（极性偏大） 极性较小的苷 固定相 水 展开剂 正丁醇-乙酸-水（4：5：1，上层） 正丁醇-乙醇-水（4：2：1） 水饱和的苯酚 显色剂 苯胺-邻苯二甲酸试剂，间苯二酚-盐酸试剂（薄层、纸层均可） 茴香醛-硫酸、间苯二酚-硫酸、ａ-萘酚-硫酸（仅薄层适宜） （主要针对苷中糖及糖的显色，针对苷元的显色见各章节） 第五节 苷类的结构研究 苷类结构研究的一般程序： 1.物理常数的测定。Mp. [ａ]等。 2.分子式的测定——质谱分析法（广泛采用） 电子轰击质谱（EI-MS）：不易获得分子离子峰（极性大） 化学电离质谱（CI-MS） 场解吸质谱（FD-MS）：常用 快原子轰击质谱（FAB-MS）：常用 高分辨快原子轰击质谱