地球化学课件第二章1.pptVIP

2.1 自然体系及自然作用产物 2.自然过程产物的特征 (1)自然稳定相(矿物)及各种流体相的总数有限. 自然界元素和组分种类很多，但浓度差异显著，因此自然化合物和单质的种类有限。而实验温压条件更宽,浓度可控，产物可多得多. 自然矿物 人造化合物 矿物数 3000多种 1,000,000多 矿物化合物大类 5（7） 矿物总族数 200 2.1 自然体系及自然作用产物 (2)元素形成自然分类组合。 按阴离子，自然界仅有 自然元素natural element； 氧化物oxide和氢氧化物； 硫化物sulfide及类似的砷化物arsenide、碲化物antimonide、硒化物selenide ； 卤化物（主要是氯化物chloride）； 含氧盐 （主要是硅酸盐silicate ） 五大类 2.1 自然体系及自然作用产物 (3)与各种阴离子结合的阳离子也组成特征各异的共生元素组合。 e.g. Cu、Pb、Zn 、Hg、Sb --主要硫化物; K、Na、Ca、Mg 、Al --主要硅酸盐/氧化物/含氧盐 Nb、Ta、Zr、Hf、REE --主要硅酸盐/含氧盐 Au、Ag、PGE --主要单质或金属互化物 2.1 自然体系及自然作用产物 (4)自然稳定相都不是纯的化合物。 几乎每一种矿物都是一个成分复杂、元素含量有一定变化范围的混合物系列。因为自然体系是复杂体系。（赋存方式可为类质同象、包裹体、吸附、缺陷和孔隙中） (5)自然作用产物的类型会重复出现。 在地壳的物理条件下，相似的物质组成和类似的作用过程会使自然作用产物的类型重复出现。 如不同的岩石大类、矿床类型等.如花岗岩、玄武岩可在不同地方反复出现，斑岩型铜矿、石英脉型金矿也可在各地出现。 小结 化学基本原理制约了自然界元素的行为 自然体系的特点 自然作用产物的特点 * 在多元素多相体系中，电负性较大的阴离子与电负性较小的阳离子结合（即易于形成离子键的阴离子和阳离子结合），阴离子中电负性较小的元素易与阳离子中电负性较大的元素相结合（即易于形成共价键的阴离子与阳离子元素相结合）。这是键性对应结合规律。 * * * 元素半径对应结合规律，即离子半径大的阳离子与离子半径大的阴离子结合，离子半径小的阳离子与离子半径小的阴离子结合。 * 在多元素多相体系中，阳离子及阴离子电价不同时，将发生高价阳离子与高价阴离子结合，低价阳离子与低价阴离子结合，这样结合的体系能量为最低。自然界存在电价对应结合规律。不仅如此，而且电价差越大，规律越明显。因此，自然界中石英（SiO2）与萤石（CaF2）共生在一起常见，但没有CaO与SiF4的组合。 * 碲化合物的形成又一次证实了地球化学多元素多相体系中的元素结合规律。与硫相比，碲半径更大，电负性更小，这样与之结合的金属元素的半径更大（主要为第六周期后半周期的元素）、电负性较高的元素，例如Au、Hg、Pb、Bi等。Au的克拉克值为4×10-9，而Te的克拉克值更小（仅1×10-9），金除形成自然金属外，其化合物主要是碲金矿。两个含量如此低的元素，却能结合成矿，说明元素结合规律在自然界具有普遍意义。 * * 元素的结合规律与赋存形式 本章内容 自然体系及自然作用产物 元素的地球化学亲和性和元素的 地球化学分类 类质同象 晶体场稳定能及其对过渡金属行为的控制 元素结合规律的微观控制因素 元素的赋存形式 知识回顾 原子及元素周期律 广义酸碱软硬酸碱 电价平衡与丰度 热力学参数 晶体类型 电离能和电负性 原子结构 波尔理论 电子可看作围绕原子核做“轨道”运动，轨道与原子核间距离决定于电子能量 量子理论 电子的波粒二相性 不确定原理 薛定谔方程 主量子数n（n=1、2、3…K、L、M、N） 角量子数l (l=0、1、2…n-1，s、p、d、f) 磁量子数m (l…0…-l) 自旋量子数s (1/2、-1/2) 在多元素多相体系中，电负性较大的阴离子与电负性较小的阳离子结合（即易于形成离子键的阴离子和阳离子结合），阴离子中电负性较小的元素易与阳离子中电负性较大的元素相结合（即易于形成共价键的阴离子与阳离子元素相结合）。这是键性对应结合规律。 键的极性与电负性关系 键 电负性差值XA-XB=ΔX 键型过渡 H-H H-I H-Br H-Cl H-F Na+F- 2.1-2.1=0 2.5-2.1=0.4 2.8-2.1=0.7 3.0-2.1=0.9 4.0-2.1=1.9 4.0-0.9=3.1 极性键 非极性键 离子键 键极性增强