大学化学 配位滴定.pptVIP

§10.3 配位滴定法 一、配位滴定法概述 二、氨羧配位剂与配位平衡 三、配位滴定的基本原理 四、混合离子的滴定 五、配位滴定的方式和应用 配位滴定法:以配位反应为基础的滴定分析方法。 滴定剂： 无机配位剂： 大多数无机配合物不稳定，存在逐级离解现象。 有机配位剂： 常用的是氨羧类配位剂（含有氨基二乙酸基团的有机配位剂） 二、氨羧配位剂与配位平衡 含有氨基二乙酸[－N(CH2COOH)2]基团，含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配位原子，能与多种金属离子形成稳定的可溶性配合物。 常见的氨羧配位剂： 乙二胺四乙酸（EDTA） 1.EDTA的性质 2、EDTA配合物特点： 1）普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。 2）稳定性，螯合物具有特殊的稳定性。 3）反应速度快，且在水中有较大的溶解度。 4）与无色金属离子配位形成无色配合物，与有色金属离子配位形成更深颜色的配合物。 5）配位比1∶1，便于计算。 （二）配位平衡 表 不同pH值时的lgαY（H） 例题: 三、配位滴定的基本原理（一）滴定曲线 影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 2．条件稳定常数的影响 单一离子准确滴定的条件 当计量点时金属离子浓度为0.01mol·L-1 ，则 4、常用金属指示剂 1）. 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 2）. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc （一） EDTA标准溶液的配制与标定 （二）、 配位滴定法的方式和应用 1. 直接滴定 用EDTA直接滴定金属离子 适用条件：配位反应能满足滴定分析对化学反应 的要求。大多数金属离子都可以采用直接滴定法。 例：水的总硬度的测定 即测定水中钙镁离子的总量。 测定方法：取一定体积的水样，用NH3-NH4Cl缓冲溶液控制pH≈10.0，以铬黒T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色。 2、返滴定 例：Al3+的测定 例题： 3、 置换滴定 （2）.置换出EDTA 4、间接滴定 本章小结： 1.EDTA的结构、性质，EDTA配合物的性质 2.酸效应系数和条件稳定常数 3.滴定曲线及滴定突越的影响因素 4.金属指示剂的变色原理及使用中注意问题 5.酸度的控制 6.混合离子的滴定 7.配位滴定法的应用 自测题： 1．EDTA的酸效应系数在一定酸度下等于（ ）。 A、[Y4-]/cY B、cY/[Y4-] C、[H+]/cY D、cY/[H4Y] 2．用EDTA滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则滴定的酸度条件必须满足（ ）。 A、 B、 C、 D、 3．当溶液中有两种（M，N）金属离子共存时，欲以EDTA滴定M而使N不干扰，则要求（ ）。 A、 B、 C、 D、 4．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+。今在pH=10时，加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ ）。 A、Mg2+含量 B、Ca2+含量 C、Ca2+和Mg2+总量 D、Fe3+和Al3+总量 5．在Ca2+、Mg2+的混合液中，用EDTA法测定Ca2+，要消除Mg2+的干扰，宜用： A.控制酸度法； B.配位掩蔽法； C.氧化还原掩蔽法 ； D.沉淀掩蔽法； （3）指示剂的氧化变质 原因：水、日光、空气、氧化剂的作用 消除：配制固体混合物或加入还原性物质 （2）指示剂的僵化 原因：MIn或In的溶解度小 结果：使置换作用缓慢，终点拖后 消除：加入有机溶剂或加热 （三） 配位滴定中酸度的控制 配位滴定中对酸度的要求： （1）lgcM·Kf’ ≥ 6 或 lgKf’ ≥ 8 （2）金属离子不水解 （3）符合终点时指示剂颜色变化的条件 得出： 由上式可计算出lgaY(H)，从而算出EDTA滴定各种金属离