2009第五章_物相分析(修).pptVIP

物相定量分析 第五章 X射线物相分析 1.单相定性相分析的基本程序： 获得衍射花样，计算间距d值和测定相对强度I/I0值（I0为最强线的强度）。 根据待测相的衍射数据，得出三强线的晶面间距值d1,d2,d3。估计它们的误差d1+△ d1, d2+△ d2, d3+△ d3 根据d1值（或d2,,d3)在数值索引中检索适当的d组，找出 d1,d2,d3值符合好的一些卡片。 根据待测线的三强线的d值I/I0与卡片对照，最后获得吻合的卡片，卡片上物质为待测相。 * 本章要点: X射线物相定性分析的原理、判据d-I、分析方法 了解PDF卡片，会进行单相和多相分析 2. X射线物相定量分析的原理 3. X射线物相定量分析的三种方法 (外标法,内标法,直接比较法), 会进行分析 　 §5－1　引言 根据晶体对X 射线的衍射特征---衍射线的位置、强度及数量来鉴定结晶物质之物相的方法，就是X 射线物相分析法。 每一种结晶物质都有各自独特的化学组成和晶体结构。没有任何两种物质，它们的晶胞形状和大小、原子种类及其在晶胞中的排列方式是完全一致的。因此，当X射线被晶体衍射时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个衍射晶面间距d 和衍射线的相对强度I来表征。 其中： 晶面间距d-------与晶胞的形状和大小有关， 相对强度--------则与原子种类及其在晶胞中的位置有关。 所以任何一种结晶物质的衍射数据d 和I是其晶体结构的必然反映，因而可以根据它们来鉴别结晶物质的物相。 利用X射线衍射的方法对试样中由各种元素形成的具有确定结构的化合物（物相），进行定性和定量分析。 X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成的具有固定结构的物相。 定性相分析的判据 通常用d（晶面间距表征衍射线位置）和I（衍射线相对强度）的数据代表衍射花样。用d-I数据作为定性相分析的基本判据。 定性相分析方法是将由试样测得的d-I数据组与已知结构物质的标准d-I数据组（PDF卡片）进行对比，以鉴定出试样中存在的物相。 定性相分析方法 　 §5－2　定性分析的原理和分析思路 定性分析的原理： 任何一种结晶物质都具有特定的晶体结构，在一定波长的X射线照射下，每种晶体物质都有自己特有的衍射花样，混合物的衍射花样是各单项物质的衍射花样的机械叠加。 建立粉末衍射图数据库 建立衍射数据国际中心 物相分析-----简单的对照工作 　 §5－3　粉末衍射卡片的组成 纸板卡片 PDFWIN 软件电子版卡片 　 §5－4　PDF卡片的索引 一.数值索引（对未知物质较方便） A.哈氏(Hanawalt)法： 以三强线的d值来领衔排列，8强线中后5强线按强度递减顺序 d1、d2、d3 、 d4、d5、d6、d7、d8 d2、d3、d1、 d4、d5、d6、d7、d8 d3、d1、d2、 d4、d5、d6、d7、d8 …. d8、 d1 、 d2、d3、d4、d5、d6、d7 d7、d8、d1， d2、d3、d4、d5、d6 B.芬克（Fink）法：8强线按d值递减顺序循环排列 d1、 d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8 d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8、d1 按开头的那个d值进行数值范围分区 按开头的那个d值进行数值范围分区 每种物相可出现三次 每种物相可出现八次 二。 字母索引---根据物质英文名顺序排列。 知道自己知道样品是含Cu、Mo的氧化物, 则可查Copper打头的索引 三. 计算机自动对物相检索 哈氏（Hanawalt）索引： 索引的构成：在哈氏索引中，每一种物相的数据占一 行，成为一个项。由每个物质的八条最强线的d值和相 对强度、化学式、卡片号、显微检索号组成。 8条强线的构成：首先在2θ＜90°的线中选三条最强 线，d1、d2、d3。然后在这三条最强线之外，再选出 五条最强线，按相对强度由大而小的顺序其对应的d值 依次为d4、d5、d6、d7、d8，它们按如下三种排列: 8条强线的排列：它们按如下三种排列: d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8 d2、d3、d1、d4、d5、d6、d7、d8 d3、d1、d2、d4、d5、d6、d7、d8 即前三条轮番作循环置换，后五条线的d值之顺序始终 不变。这样每种物相在索引中会出现三次以提高被检 索的机会。 衍射线的表示：在索引中，每条线的相对强度写在其d 值的右下角。在此，原来百分制的相对强度值用四舍 五入的办法转换成十级制。其中10用“X”来代表。 哈氏（Hanawalt）索引 芬克（Fink）索引 芬克索引中主要以八根强线的d值作为分析