无机化学考研辅导笔记 中国农大考研普通化学课件.docVIP

无机化学考研辅导笔记一.无机化学（理论部分）知识点应用归纳1、无机物（分子或离子）构型:（1）简单分子（或离子） （2）配合物: 2、物质的熔、沸点(包括硬度):（1）晶体类型:原子晶体，离子晶体，金属晶体，分子晶体（2）离子晶体（3）分子晶体（4）金属晶体:金属键（与价电子、价轨道有关）3、物质的稳定性:（1）无机小分子（2）配合物: 4、物质的磁性:（1）无机小分子:MO（掌握双原子分子轨道能级图）（共价双原子分子）（2）配合物5、物质的颜色:（1）无机小分子:极化理论（2）配合物: 6、无机物溶解度:（1）离子晶体（2）共价化合物: 7、物质的氧化还原性:影响 因素（1）溶液酸、碱度（2）物质的聚集状态8、化学反应方向:（1）热力学数据（2）软硬酸碱理论9、分子极性、键的极性、键角、键长等:10、推导元素在周期表中的位置能级组取值，选择—组合理量子数四个量子数取值规则11、溶液中有关质点浓度计算:化学平衡，电离平衡，沉淀—溶解平衡，氧化—还原平衡，配合解离平衡利用多重平衡规则，K是关键12、常见的基本概念:对角线规则；惰性电子对效应；Lewis酸、碱；质子酸、碱；缓冲溶液；屏蔽效应；钻穿效应；同离子效应；盐效应；镧系收缩；电负性；电离势；电子亲合势；晶格能；键能；有效核电荷及求法等。二.无机化学（元素部分）（1）结构（2）性质:重点是化学性质有效原子序数（EAN）规则（Effective atomic number）必考一、概念1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如: [Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e- [Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e-[Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e-对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V(CO)6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]-又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在，它们的结构，有效原子序数计算如下二、常见配体提供电子数的计算1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如:[Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e-[Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e-??[Cr(NO)4] →24+12=36e-2、烷基与金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e- [Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e-[Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e-3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为5个e-，如: [Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e-[Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e- [V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e-各类配体在计算EAN时所提供的电子数为:H1? ?烯烃（每个双键）2烷基、酰基1?烯丙基（CH2=CH-CH2?）3羰基2?环戊二烯基（C5H5?）5亚硝酰3? ? ?环庚三烯基（C7H7?）7单齿配体Cl-;PR3等2? ?苯基6二、16e-和18e-EAN法则的另一种说法是18e-规则。而中心原子内层电子不予考虑，只考虑外层和次外层的电子（即价电子），中心原子价电子数加上配体给予的电子数目总和等于18e-时，则形成稳定的配合物。一些过渡元素不成键的内层电子数也是18。? ? ? ? V? ? ? ? Cr? ? ? ? Mn? ? ? ? Fe??Co??Ni? ? ? ???电子数? ? ? ? 23? ? ? ? 24? ? ? ? 25? ? ? ? 26??27??28? ? ? ? 相差18价电子数? ? ? 5? ? ? ? 6? ? ? ? 7? ? ? ? 8?? 9 10? ? ? ? 此外，也有少数二者之和