第8章 电位分析法和电导分析法.ppt

1 1 1 第8章 电位分析法和电导分析法 8.1 电位分析法概述 1. 电化学分析法：以被测溶液的电学及电化学性质来进行分析的方法。 电化学:研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的学科。 续前 3. 电位分析法：通过测定电池电动势以确定被测物含量的方法。 续前 如铜锌原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 8.2.1 指示电极：也称离子选择性电极，其电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极(φ 与c有关)。 8.2.1 指示电极 1．金属-金属离子电极： 应用：测定金属离子 例：Ag︱Ag+， 2．金属-金属难溶盐电极： 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCl︱Cl- 续前 3．惰性电极： 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+) 4．膜电极： 应用：测定某种特定离子 例：玻璃电极；各种离子选择性电极 特点（区别以上三种）： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位； 2）对特定离子具有响应，选择性好。 续前 (1) 构造 ** 对指示电极的要求： 电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程 续前 (2) 工作原理 续前 续前 a. 只对H+有选择性响应，可以测定[H+] b. 转换系数或电极斜率：溶液中pH变化一 个单位引起玻璃电极的电位变化 c. 线性与误差： φ玻与pH在一定浓度范围(pH:1～9)成线性关系 碱差或钠差：pH 9，pH pH实→负误差 （电极选择性不好，对Na+也有响应） 酸差：pH 1，pH pH实→正误差 2．银-氯化银电极： 电极表示式 Ag︱AgCl︱Cl- (x mol/L) 电极反应式 AgCl + e- Ag + Cl- ** 对参比电极的要求： 1）电极电位稳定，可逆性好 2）重现性好 3）使用方便，寿命长 续前 2．Nernst响应的线性范围： 电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范围 10-1~10-6 mol/L 3．检测限：电极电位随浓度呈线性变化的最小浓度 4．准确度：分析结果相对误差与电位测量误差关系 图示 续前 讨论： a．离子选择性电极有利于低浓度溶液的测定 浓度测定的相对误差，决定于电位测定的绝对误差 在电位测量范围内精度相同→浓度相对误差也相同 b．离子选择性电极有利于低价离子的检测 续前 续前 a．漂移：电极在同一溶液中的电势随时间的变化而有序地改变 直接电位法(离子选择性电极法)： 利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分活度的电位法。 续前 8.3.1 pH值的测量： 续前 2．原理与方法 （-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+) 续前 方法——两次测量法 （将两个电极先后一起插入pH已知的标准缓冲溶液和未知的待测溶液） 3. 注意事项 a．玻璃电极的使用范围：pH =1~9 （不可在有酸差或碱差的范围内测定） b. 标液pHs应与待测液pHx接近：⊿pH≤±3 c．标液与待测液测定T应相同 （以温度补偿钮调节） d．电极浸入溶液需足够的平衡稳定时间 e．测准±0.02pH → aH+相对误差4.5% f．间隔中用蒸馏水浸泡，以稳定其不对称电位 4. 用酸度计测量方法 a．一点校正法： 测定时，将温度调至被测液温度，用pH值相近的标准缓冲溶液调定位旋钮至相应数值，再换被测液测量。 基本原理2. 关于样品的前处理3. 测定方法 (1) 标准曲线法 (2) 标准比较法 (3) 标准加入法 1. 基本原理 续前 2．关于样品的前处理 TISAB：直接电位法中加入的一种不含被测离子的浓电解质溶液。由固定离子强度、保持液接电位稳定的离子强度调节剂、起pH缓冲作用的缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成。 续前 3．测定方法 续前 续前 适用：可测范围广，适合批量样品分析 优点：若电极响应不完全服从Nernst方 程的也可得到满意结果 要求：标液组成与试液组成相近，溶液温度相同 标液与试液离子强度一致，活度系数相同（等量加入TISAB） 续前 续前 续前 续前 续前 续前 适用：试样基质组成复杂、变