9068第8章 特殊类型的表面活性剂.ppt

复配的理论研究法 表面张力、吸附量测定法 首先，用实验方法测定溶液的表面张力，绘出表面张力-浓度对数图，再从曲线转折电求出表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)和此时的表面张力（γcmc），最后由Gibbs公式求出吸附量。 相互作用参数法 只要测得单组分溶液和某一配比的混合溶液的表面张力随浓度的变化曲线，就可以求算表面活性性剂二组分在水溶液-空气表面及胶束中的相互作用参数βs、 βM 。 相转变温度(PIT)研究法 PIT是考虑到HLB值的缺点提出来的，是衡量表面活性剂亲水亲油的一个物理量，能够全面反映表面活性剂的性能及各种因素的影响。 影响PIT的因素： （一）表面活性剂的结构＆浓度 （二）无机盐种类＆含量 （三）油的种类 热力学研究法 热力学研究法是用界面张力仪测定复配体系在不同温度的表面张力-浓度关系，曲线转折点即为cmc，求出ln cmc，并作ln cmc-T图，求出ln cmc/T ，依据Gibbs-Helmholtz公式计算热力学函数ΔG、ΔH、ΔS。 内聚能理论研究法 内聚能理论可以用来描述表面活性剂、油、水所构成体系中，各分子之间相互作用的强弱。 筛选配方研究法 线性研究法 主要用于单因素实验 三角平面图法 最佳去污区 正交设计法 用最少的实验次数来得到最佳实验效果的方法。 洗涤剂组分间的协同效应 离子型表面活性剂吸附 层及胶束的扩散双电层结构示意 B 电解质和非离子表面活性剂的复配 极性有机物与表面活性剂的复配 同类同系表面活性剂之间的复配 阴离子-阴离子表面活性剂的复配 两种阴离子表面 活性剂复配时，性能 往往以其中一种为主。 两性离子-阴离子表面活性剂的复配 聚合物与表面活性剂的复配 聚合物与表面活性剂分子间的作用力主要是疏水基之间的作用与静电作用。影响水溶性高分子与表面活性剂相互作用强弱的因素为表面活性剂的长度。 聚合物与阳离子和非离子表面活性剂的作用一般较弱。 油/水界面各组分 之间相互作用图 洗涤剂基本都是通过多种表面活性剂和助剂复配的产品，并且通过复配技术达到最高性能和降低成本的目的。 电解质和表面活性剂的复配对离子型表面活性剂（特别阴离子）影响大，两性表面活性剂次之，非离子型表面活性剂较小。 A 电解质和离子型表面活性剂的复配 电解质的加入使离子型表面活性剂的cmc减小，表面活性剂增大。尤其对阴离子显著。 电解质主要通过对疏水基的“盐溶”或“盐析”作用使临界胶束浓度变化； 电解质对非离子表面活性剂的影响，也反映在改变表面活性剂的浊点。 盐溶：cmc↑，浊点↑ 盐析：cmc↓，浊点↓ 极性有机物作用的基本原理：使通过混合吸附和形成混合胶束改变吸附层和胶束层的性质，以及由于与水的强烈相互作用而影响疏水效应。 --高级脂肪醇可提高表面活性剂的表面活性 --多羟基类物质也可提高表面活性剂的表面活性,使cmc降低. --低分子醇可提高表面活性剂的溶解度,使cmc提高 对同类表面活性剂来说，只要在表面活性剂中，加入少量表面活性剂，即可得到表面活性较高的混合体系。 混合物的表面活性是符合线性规则. 非离子-离子表面活性剂的复配 非离子-离子体系和阳离子-阴离子体系均为非理想体系，各组分之间相互作用强烈。 ★复配后活性提高 阴离子-阳离子表面活性剂的复配 阴离子-阳离子表面活性剂的复配体系具有以下规律： 1，混合溶液cmc首先取决于两表面活性剂疏水链碳原子数总和； 2，两表面活性剂链长不同时，γcmc会不同，以等链长混合物最低。 表面活性剂化学 * 表面活性剂化学 * * * 第 八 章 特殊类型的 表面活性剂 8.1 碳氟表面活性剂 含氟表面活性剂是指碳氢链中氢原子被氟取代了的表面活性剂。 氢原子可以部分被氟原子取代，也可全部被氟原子取代，后者称为全氟表面活性剂。 这类表面活性剂性能特殊，具有憎水、憎油的双重特性，降低表面张力的能力极为显著，其应用越来越引人注目。 1 化学稳定性和热稳定性能好 8.1.1 碳氟表面活性剂的性质 耐高温 耐强酸、强碱 甚至强氧化剂也不能将其破坏 2 溶解性 全氟表面活性剂不但能降低水的表面张力