1.分离在定量分析中的作用.ppt

9.1 概述(Brief introduction) 概述 在痕量分析中，试样中的被测元素含量很低，如饮用水中Cu2+的含量不能超过0.1mg／L、Cr(Ⅵ)的含量不能超过0.65 mg／L等。 这样低的含量直接用一般方法是难以测定,因此可以在分离的同时把被测组分富集起来，然后进行测定。所以分离的过程也同时起到富集的作用，提高测定方法的灵敏度。 1.分离在定量分析中的作用 2. 回收率(recovery) 一种分离方法的分离效果，是否符合定量分析的要求，可通过回收率的大小来判断，例如，当分离物质A时，回收率 式中RA表示被分离组分回收的完全程度。在分离过程中，RA越大（最大接近于1）分离效果越好。常量组分的分析，要求RA≥0.99;微量组分的分析，要求RA≥0.95；如果被分离组分含量极低（例如0.001-0.0001%），则RA≥0.95就可以满足要求。 3. 分离因数 如果在分离时，是为了将物质A与物质B分离开来。则希望两者分离得越完全越好，其分离效果可用分离因数SB/A表示。 式中： SB/A表示分离的完全程度。在分离过程中，SB/A越小，分离效果越好。对常量组分的分析，一般要求SB/A≤10-3；对痕量组分的分析，一般要求SB/A=10-6左右。 4.常用分离方法 常用分离方法 5.现代分离技术的进展 6. 定量分离的应用 9.2 沉淀分离法 2.硫化物沉淀分离法 混合物试样 稀HCl:Ag+, Hg2+, Pb2+(浓度大时,温度低时) (I), 银组, (HCl组) H2S+0.3mol/LHCl (H2S组) : (II)A, 铜组, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ (II)B, 锡组, Hg2+, As, Sb, Sn (NH4)2S+NH3-NH4Cl((NH4)2S组): Al3+, Cr3+, Fe3+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ (III), 铁组 (NH4)2CO3+NH3-NH4Cl:Ca2+, Sr2+, Ba2+ (IV), 钙组 (NH4)2CO3组:Mg2+, Na+, K+, NH4+, (V), 钠组 3.均匀沉淀法:改善分离条件 4.共沉淀法:分离富集微量组分 例:吸附作用共沉淀, 选择性低 1)用Cu2++S2-富集0.02μg/LHg2+ 2)用Ca2++C2O42-富集Re3+ 3)用Fe3++OH-富集铜中的微量铝 生成混合晶体, 选择性高 4)用Ba2++SO42-富集Ra2+ 5)用Sr2++CO32-富集海水中亿万分之一的Cd2+ 6)用MgNH4PO4富集AsO43- 3.有机试剂沉淀分离法 4. 盐析法 9.3 挥发和蒸馏分离法 9.3.1原理:物质挥发性的差异 9.3.2条件:转化为易挥性物质 9.3.3方法: 1)升华法:I2, 萘(多环芳烃) 2)氢化法:半导体元素测量 3)蒸馏法:多用于有机物 9.4 溶剂萃取分离法 分配系数 2. 分配比(Distribution ratio-D) 3.萃取步骤 4. 间歇操作的萃取效率(Extraction rate) 间歇操作的萃取效率 5. 重要萃取体系 2)金属螯合物的萃取平衡 2. 萃取条件的选择 (1) 螯合剂的选择 所选挥的螯合剂与被萃取的金属离子生成的螯合物越稳定，则萃取效率越高。此外螯合剂必须具有一定的亲水基团，易溶于水，才能与金属离子生成螯合物；但亲水基团过多了，生成的螯合物反而不易被萃取到有机相中。因此要求螯合剂的亲水基团要少，疏水基团要多。亲水基团有-OH、-NH2、-COOH、-SO3H，疏水基团有脂肪基（-CH3、-C2H5等）、芳香基(苯和萘基)等。 EDTA虽然能与许多种金属离子生成螯合物，但这些螯合物多带有电荷，不易被有机溶剂所萃取，故不能用作萃取螯合剂。 (2)溶液酸度的控制 溶液的酸度越小，则被萃取的物质分配比越大，越有利于萃取。但酸度过低则可能引起金属离子的水解或其他干扰反应发生。因此应根据不同的金属离子控制适宜的酸度。 例如，用双硫腙作螯合剂，用CCl4从不同酸度的溶液中萃取Zn2+时，萃取Zn2+pH值必须大于6.5，才能完全萃取，但是当pH值大于10以上，萃取效率反而降低，这是因为生成难络合的ZnO22+所致，所以萃取Zn2+最适宜的pH范围为6.5-10之间。 E% 二苯硫腙-CCl4萃取几种金属离子的酸度曲线 3)溶剂选择的一般规律 3. 萃取操作方法 在分析中应用较广泛的萃取方法为间歇法(亦称单效萃取法)。这种方法是取一定体积的被萃取溶液，加入适当的萃取剂，调节至应控制的酸度。然后移入分液漏斗中，加入