5 高分子溶液.ppt

第三章 溶胶 大分子分类 用粘度法测定摩尔质量 用粘度法测定摩尔质量 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 5.3.4 高分子溶液的超速离心沉降 超速离心分离技术常用于天然高分子化合物的分离、提纯和测定其他物理化学性能。 当离心力足够大时，溶液中高分子发生沉降。高分子化合物与溶液其他部分溶剂发生分离，从而在高分子溶液与溶剂间产生一个分界面，此分界面的移动情况可通过光学测量系统观察跟踪，并测得其沉降速度。 原理如下： 当溶液中高分子等速沉降时，其离心力与沉降阻力相等。 5.3.4 高分子溶液的超速离心沉降 M（1-Cv ρ0）ω2x = f M为高分子化合物的相对分子质量； Cv为高分子在溶液中的比容； ρ0为介质密度。ω为离心机的角速度； x为分界面离转轴中心的距离； f为阻力系数；t为时间。 若时间为t1时，分界面在x1处；时间为t2时，其分界面在x2处，将其代入上式，积分整理得： M= 假定高分子在溶液中沉降时所受到的阻力与其在溶液中扩散时所受到的阻力相同，则 M= 5.3.4 高分子溶液的超速离心沉降 例5-2 20℃时，某高分子化合物在转速为50400rpm（每分钟转数）的超离心机中沉降，20min时其分界面距离离心机转轴中心为5.00×10-2m。60min时其分界面距离转轴中心为 6.00×10-2m。已知该高分子溶液的扩散系数D =6.0×10-11m2·s-1，Cv =0.750×10-3m3·kg-1，ρ0＝1000kg·m-3，试计算该高分子化合物的相对分子质量。 M= 解： = 4.42×102kg·mol-1 某些生物高分子水溶液的沉降系数和相对分子质量 5.3.4 高分子溶液的超速离心沉降 5.0×107 0.73 0.3 170 烟草花叶病毒 1.07×107 0.74 1.15 132 丛矮病毒 6.8×104 0.749 6.9 4.31 血色素 3.3×105 0.706 2.02 7.9 纤维蛋白 3.5×104 0.751 7.82 2.83 β-乳球蛋白 1.4×104 0.688 10.4 1.87 溶菌酶 1.24×104 0.728 11.9 1.64 核糖核酸酶 M (kg·kmol-1) Cv (m3·kg-1) D(m2·s-1) ×1011 S (s)×1013 高分子化合物 5.4.1 溶液中蛋白质分子的带电状况 5.4 高分子电解质溶液 5.4.2 溶液中线型蛋白质分子的形态 5.4.3 蛋白质在水中的溶解度 5.4.4 蛋白质溶液的粘度 5.4 高分子电解质溶液 （2）阴离子高分子电解质，如聚丙烯酸钠； 高分子电解质分成三类： （1）阳离子高分子电解质，如聚溴化-4-乙烯-N-正丁基吡啶； （3）两性高分子电解质，如蛋白质。 5.4.1 溶液中蛋白质分子的带电状况 蛋白质分子在水溶液中按下式电离： 不同蛋白质分子上的酸性基团（羧基）和碱性基团（氨基）的数量不同，其等电点pH亦不相同。 5.4.2 溶液中线型蛋白质分子的形态 溶液中线型蛋白质分子的形态与溶液 pH有关。在等电点 pH时，蛋白质分子上等数目的正、负电荷相互吸引，无规线团紧缩，柔性最差；当溶液pH偏离等电点pH时，蛋白质分子上同号电荷间的静电斥力使得其分子线团舒展伸张，柔性较好。 （a）等电点时的形态 （b）偏离等电点时的形态 5.4.3 蛋白质在水中的溶解度 蛋白质在水中的溶解度与溶液pH有关。在等电点pH时，溶液中蛋白质分子所带净电荷为零，与水分子间的作用力最弱，水化程度最差，溶解度最小。当溶液pH偏离等电点pH时，蛋白质分子上净电荷数量增加，水化作用增强，其溶解度增大。 5.4.4 蛋白质溶液的粘度 溶液pH对某动物胶水溶液的影响 5.5 高分子对胶体稳定性的影响 5.5.1 高分子在固液界面上的吸附 5.5.2 高分子对溶胶的稳定作用 5.5.3 高分子对溶胶的絮凝作用 5.5 高分子对胶体稳定性的影响 5.5.1 高分子在固液界面上的吸附 （1）固体表面的活化点位数； （2）高分子中可被吸附的官能团数； （3）高分子在溶液中的柔性； （4）溶剂分子的吸附； （5）高分子中吸附基团的位置等。 高分子化合物在固液界面上的吸附形态主要取决于： 第五章 高分子溶液 第五章 高分子溶液 Staudinger 把相对分子质量大于104的物质称之为大分子，主要有： 天然大分子：如淀粉、蛋白质