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第四章　金属材料化学引言 第一节??? 高温化学 一、冶炼与提炼 1、 冶炼过程：选矿过程、冶炼过程、精炼和提纯过程。 精炼工艺中的化学过程 如表所示。 金属冶炼：1）湿法冶金，2）干法冶金。 2 区域精炼 利用溶液中析出固体的现象，使其中一种成分浓缩、富聚的方法叫做区域精炼。 凝固过程中存在着溶质浓度升高（或降低）的可能性，从而造成明显的成分不均匀，即产生偏析。这种不均匀效应的强弱程度可由下式表示： k叫做偏析系数。 如果k》1或者k《1，有可能通过溶化或凝固过程去除杂质（精炼）从而获得较高纯度的某一物质。 3 挥发精炼 液相和气相之间的分配比随着成分不同而不同，利用这一特性，可以去除杂质，完成精炼。 蒸馏精炼，挥发精炼。 4 化学平衡热力学及冶炼 1）气－固反应 Ag2O＝2Ag＋1/2O2 dG/dn=2μAg+1/2μO2-μAg2O 平衡时，dG/dn＝ΔG＝0 2μAg0＋2RTlnXAg+1/2μO2+1/2RTlnpo2-μAg2O 0-RTlnXAg2O=0 2μAg0＋1/2μO2-μAg2O=-RTln(PO21/2.a2Ag2/a Ag2o) Po21/2·aAg2/aAg2O=Kp PO21/2＝Kp ΔG＝ΔG＋＋RTln Kp 当系统的PO2高于上式定义的分解时，ΔG为正值，逆反应自发进行，银被氧化；PO2低于分解压时ΔG为负值，正反应自发进行，氧化银被还原。 2）还原反应 以CO和CO2混合气体为例，平衡时的化学反应式为： CO+1/2O2= CO2 Kp= PCO2/ PO21/2. PCO ΔG＋=-RTln Kp=-1/2RTlnPO2+RTlnPco/Pco2 因此Pco/Pco2保持定值时，有 1/2RTlnPO2＝ΔG＋－+RTlnPco/Pco2 根据CO/CO2的比值，即可以给出1/2RTlnPO2和温度间的关系曲线。系统的氧分压Po2是由Pco/Pco2和温度确定的。CO/CO2的比值越大，1/2RTlnPO2越小，氧化物的还原趋势增大。 3）化学平衡时的两相间分配 炼铁 炼钢 二、高温氧化 （一）纯金属的氧化 1.Ni的氧化 2Ni＋O2＝2NiO K＝exp(-ΔG0/RT)　　 PO2=exp(ΔG0NiO/RT) 　　 2．Fe的氧化 最初生成的是FeO，随着PO2升高FeO被氧化成Fe3O4，进而被氧化成Fe2O3，铁被逐步氧化成三层结构。 （二）合金的氧化 1、含有1％（摩尔分数）Ni的Au合金在1200k下氧化时 NiO一种氧化物，可以认为　　＝1。但　　≠1。假设合金是理想溶体，　　＝0.01 2、Fe－Cr合金的氧化： Cr是为了提高合金的抗氧化性能而加入的最基本的元素。 表面形成连续致密Cr2O3层； Cr的氧化物比Fe的氧化物更稳定： （三） 硫化 三、自蔓燃合成 （一）自蔓燃合成的热力学基础 自蔓燃合成是利用两种以上物质的生成热，通过连续燃烧放热来合成化合物 1、自蔓燃合成与生成热 n种元素的混合粉末发生反应时，生成热为： Tad-反应结束后最终生成物达到的绝热温度；L-溶解热；V-合成物中溶解部分所占比例。 2.绝热温度 　　是T0温度下的反应焓，设　为合成物的熔解焓。 （1） 时，TadTm，生成热用上式表述； （2） 时，Tad＝ Tm ，绝热温度达到熔点； （3） 时，Tad Tm ，绝热温度超过熔点后所能达到的温度可由下式表示： 3.自蔓燃合成波的传递 自蔓燃合成过程，在宏观上是以一定速度的波动来传播燃烧带的过程。 3.自蔓燃合成波的传递 自蔓燃合成过程，在宏观上是以一定速度的波动来传播燃烧带的过程。 （二）自蔓燃合成法的分类 按化学反应进行分类，有三种类型； 1)元素粉末型：利用粉末间的生成热，例如 2） 铝热剂型：利用氧化－还原反应，例如 3）混合型：以上两种类型的组合，例如 按反应形态进行分类，有三种类型： 1）固体－气体反应，例如 2）固体－液体反应，例如 3) 固体－固体反应，例如 第二节 金属的相变和析出 一、相变和析出动力学 1、相变驱动力 扩散相变，长程迁移 　　　　　短程扩散 无扩散相变 相变驱动力：自由能差 正则溶体模型：自由能差ΔG 系统的整个自由能变化被分成两部分，并分别被晶格转变和原子扩散这两个过程消耗。 2、形核速度 晶格缺陷形核理论：胚芽变成稳定的新相核心时，引发相变开始。 非均匀形核：