毒物分析第八章 PPT.ppt

新疆医科大学药学院药分/分析教研室 新疆医科大学药学院药分/分析教研室 第八章 农药、毒鼠药及其它毒物分析 第一节 农药 1，农药分类 根据农药的来源，可分成化学农药、植物农药、微生物农药等；化学农药又可分成:有机氯杀虫剂(Organochlorine pesticides, OPCs)、有机磷杀虫剂(OPPs)及拟除虫菊酯(pyrethroids)类农药等，种类繁多。其中有机磷杀虫剂中毒案例较多。 2，农药的危害 (1)急性中毒作用 (2)慢性中毒作用 (3)对酶的影响 (4)对神经系统的作用 (5)对免疫功能的影响 (6)对生殖功能的影响 (7)致畸、致突变和致癌作用 一，有机磷农药 1，有机磷农药概述 有机磷农药是一类作用强，使用广泛的农药，如管理或使用不当易发生中毒案例。 有机磷农药进入人体后迅速分散到各器官和组织，与胆碱脂酶结合而使其失活。导致神经递质胆碱脂酶的代谢紊乱。使胆碱能神经过度兴奋，乙酰胆碱浓度增加，心率减慢、血管扩张、大汗淋漓、流涎、恶心呕吐、全身抽搐、血压下降、瞳孔扩大、死亡。 应及时用大量阿托品或解磷定解救。 2，有机磷农药的类型 3，检体及处理 唾液、胃内容物、血、组织均可作检体。 溶剂萃取：因有机磷农药在碱性条件下易分解，需要在中性或弱酸性条件下用苯、氯仿等有机溶剂提取。 固相萃取：若组分特别复杂时可用层析柱分离纯化。 4 分析方法 （1）化学方法 常用的化学方法有溴化法、定卤素法和碘量法。 （2）分光光度法 可以检测自身带有颜色的农药或通过化学反应产生颜色而测定。几乎所有的有机磷农药都可以用磷钼杂多酸或磷钼蓝来检测，此法灵敏度高且不需要农药的标准品。 （3）TLC法 条件：胶硅G-CMC固定相,二氯醌氯亚胺-溴试液显色。 正己烷/丙酮 = 4:1展开，Rf值乐果 = 0.05，敌百虫 = 0.28，马拉硫磷 = 0.70； 正己烷/丙酮 = 2:1展开，Rf值乐果 = 0.30； 正己烷/二恶烷 = 9:1展开，Rf值乐果 = 0.32。 （4）GC或HPLC 三，拟除虫菊酯类农药 1，概述 拟除虫菊酯是模拟天然除虫菊酯的化学结构而合成的有机物，多数以无色晶体形式存在，一部分为比较粘稠的液体。在水中的溶解度较小，可溶于多数有机溶剂。 拟除虫菊酯类农药是广谱、高效和低毒的农药，使用时对人畜比较安全。但是与有机磷农药混合中毒临床表现严重，死亡率高。 2，拟除虫菊酯类农药的检测 从化学结构上来看，拟除虫菊酯类农药分子中有发色基团和助色基团可以吸收紫外光，可用紫外或薄层色谱法检测。 四，有机氯农药 有机氯农药是第一代农药，由于其化学性质稳定，在环境和机体中不易被分解和破坏，在生态中有较长的残留期，我国早已经规定停止生产和使用。主要分为氯化苯类（如六六六、六氯苯、滴滴涕）以及环戊二烯类（如氯丹狄试剂）物质。 与有机磷农药相比该类农药为低毒试剂。 五，有机硫农药 有机硫农药主要作为杀菌剂，属于低毒类农药。一般口服可引起急性中毒，在生产和使用过程中也会对人体造成危害。 第二节 杀鼠药分析 毒鼠药物品种较多，无机类杀鼠药主要是磷化物、碳酸钡、氟化钠等；有机杀鼠药有硫脲类衍生物如安妥；有机氟化物如氟乙酰胺，氟乙酸钠；抗凝血类杀鼠药敌鼠、氯敌鼠等。 一、磷化物 1、磷化物的特点 作为杀鼠药的磷化物主要是磷化锌、磷化钙和磷化铝。这些磷化物在酸性条件或潮湿环境中回产生剧毒的磷化氢气体。磷化物的毒性作用主要与其产生的磷化氢气体有关。 磷化物中毒时可用1﹪硫酸铜每隔5-10分钟一次服5mL催吐，催吐后用1：5000的高锰酸钾液洗胃。 ２、磷化物的检测 （1）磷化锌的检测 磷化锌可以被高锰酸钾氧化，剩余的高锰酸钾用草酸反应掉，用高锰酸钾的颜色变化来指示终点。 （2）磷化氢的检测 用硝酸银试纸检测，磷化氢与银离子反应生成黑色的磷化银。 二、含氟杀鼠药 1、含氟杀鼠药的特点 含氟杀鼠药里使用较多的有氟乙酰胺，氟乙酸钠等几种，引起中毒的多是氟乙酰胺。氟乙酰胺在体内代谢排泄缓慢，易导致蓄积中毒，由于有二次药害，早已禁止使用。 氟乙酰胺口服中毒者应立即催吐，继之用1：5000的高锰酸钾液洗胃，再用硫酸镁或硫酸钠导泻。 ２、磷化物的检测 （1）氟乙酰胺，氟乙