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第一节钨的测定 硫氰酸盐吸光光度法 1、方法提要 用三氯化钛作还原剂,在盐酸介质中钨酸盐与硫氰酸盐作用生成黄绿色络合物.溶液的酸度在3.5moL/L HCl左右最合适,显色快,于扰元素少,本法可测定0.02－4%的三氧化钨. 2、试剂 盐酸: 1:1 硫氰酸钾溶液:25% 三氯化钛-氯化亚锡: 称取10g氯化亚锡用(2:3)盐酸溶解再加入2ml(15%)三氯化钛，最后用(2:3)的盐酸稀至1000ml混匀. 氢氧化钠液(4.8%): 称取氢氧化钠24g,在用水稀至500ml混匀. 三氧化钨标准溶液: 称取0.1000g三氧化钨(G.R)于400ml烧杯中，加48gNaoH，加100ml水微热使其溶解，冷却后，移入1L容量瓶中，以水定容，贮存于塑料瓶中。此溶液含三氧化钨0.1mg/ml。 标准溶液的储存： 取0.1mg/ml的标准液10ml，用氢氧化钠液(4.8%)定容至100ml，此溶液含三氧化钨10ug/ml。 3、分析步骤 首先在铁坩埚中加2g多的过氧化钠，在称取0.1000－0.2000g试样，在加入过氧化钠把试样覆盖，在650－700度的马弗炉中熔化至桃红色液体状。取出冷却后，放入30ml热水塑料杯中里面含EDTA0.2g，浸取完后用水将坩埚洗净，铁坩埚在用盐酸泡上几分钟洗净，在用100ml的容量瓶用水稀至刻度线，混匀。 吸取5-10ml试液至25ml的比色皿中，一下同做标准曲线步骤。 工作曲线的绘制：分取含三氧化钨为0、10、20、40、60、80、100、200 ug的标准溶液于一组25ml比色管中，用氢氧化钠液(4.8%)补加至10ml，加1.50mL25%的硫氰酸钾溶液，摇匀，再用三氯化钛-氯化亚锡混合液定容至25ml，10min后在分光光度计的波长为420nm处测其吸光度。绘出曲线。 环己烷—乙酸丁酯萃取光度法 在5-7mol/L HCl溶液中，用三氯化钛-氯化亚锡混合还原剂，使钨还原为钨5+，钼还原为钼3+，加硫氰酸盐与钨5+成络合物，用环己烷——乙酸丁酯萃取，与钼等分离。有色溶液可稳定显示1小时。 100mg三氧化钼、铁，10mg钒、铬，0.1mg铼不干扰测定。铌的存在对测定有干扰，但加入10mg氟化氢铵能消除100ug铌的干扰。 本法适用于钼精矿、三氧化钼中.00x-0.x%钨的测定。 试剂配制 三氧化钛溶液：如果市售的溶液的有效浓度不够，最好在使用前用锌汞齐进行还原。 环己烷—乙酸丁酯：(7+3)环己烷和乙酸丁酯混合后，用稀三氯化钛溶液振荡平衡，除去有机氧化物。 三氧化钨标准溶液：称取10mg三氧化钨（99.95%以上）溶于50g/L氢氧化钠溶液中，加热使其溶解，转入1L 容量瓶中，用水定容。此溶液含三氧化钨10ug/ml。 分析步骤 称取0.1000—1.000试样于铁坩埚中，加入试样量6倍的过氧化钠，混匀。于750℃马弗炉内熔融至熔物呈樱红透明，取出，稍冷，放入预先盛友50ml水250ml烧杯中浸取，用水洗出坩埚，如溶液呈高价锰的紫红颜色，则加少量乙醇还原成无色，移入100ml容量瓶中，用水定容，澄清备用。 吸取1—10ml上述澄清溶液于25ml比色关中（不足10ml以水稀释至10ml），加7mL200g/L氯化亚锡（浓盐酸配制）溶液，在沸水浴中加热5min左右，加0.5mL150g/L三氯化钛，摇匀，放置2min，以流水冷却后，加3ml70g/L硫氰酸钾，摇匀，放置5min，加入10ml环己烷—乙酸丁酯混合溶剂，振荡30s，待分层后，取有机相于1cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计上420nm处测定吸光度，从工作曲线上查得含三氧化钨量。 工作曲线的绘制，分别去含三氧化钨为0、10、20、40、60、80、100ug的标准溶液于一组25ml比色管中，用水稀释至10ml，加7mL200g/L氯化亚锡溶液，以下操作同分析步骤。 注意事项 如试样中含三氧化钨量低于10ug，就用2.5ml混合剂萃取或改用目视比色即可，目测法可测定低至0.001%的三氧化钨。 混合有机溶剂可以反复使用，回收方法如下：向混合有机溶剂中加入含有少量的过氧化钠的水溶液振荡，洗涤至无色后，再用三氯化钛溶液振荡，洗去有机氧化物即可使用。 第二节钼的测定 硫氰酸盐吸光光度法 1、试剂配制 硫酸（1:1）、、硫脲（5%）、硫氰酸钾（25%） 酚酞指示剂（1%）：称1g酚酞，加40ml无水乙醇，溶解后用水定容至100ml。 硫酸铜(1:1): 用1000ml的烧杯装水300ml，再倒入浓硫酸500ml，再加0.600g硫酸铜溶解倒入1000ml容量瓶中用水稀至刻度线混匀。 钼的标准贮存溶液： 称取0.1500g三氧化钼(光谱纯)于250ml烧杯中，加15%NaoH溶解移入1000ml溶量