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胶粘剂复习提纲下
第8讲烯类高聚物胶粘剂聚乙酸乙烯酯(PVAc)乳液胶粘剂特点PVAc乳液胶粘剂是水基胶粘剂,性能优于动物胶,对于多孔材料有很强粘合力,能室温固化,干燥速度快,胶膜无色透明,不污染被粘物,不燃烧,不污染,安全无害,单组分,使用方便,清洗容易,贮存时间长达1年以上。但耐水性和耐湿性差,具有热塑性,耐热性差。原料乳液聚合原料:单体(乙酸乙烯酯),分散介质(水),引发剂(BPO),乳化剂(OP-10),保护胶体(聚乙烯醇),增塑剂,冻融稳定剂以及各种调节剂、填料。填料:降低成本,提高固含量,提高粘度,降低渗透率,改善填充性能,分为有机和无机两种。有机用量一般低于5%~10%,无机可高达50%。填料相对密度使用效果木粉0.8~1.2增稠明显,机械加工性能良好淀粉1.0~1.2增稠明显,机械加工性能良好普通碳酸钙2.7机械加工性能尚好,稍有增稠作用轻质碳酸钙2.7机械加工性能好,增稠效果好滑石粉2.8机械加工性能好,增稠效果一般工业白炭黑2.65机械加工性能不良原理乳液聚合,属于自由基聚合,具体是单体液滴中的单体不断转移到胶束中参与聚合,构建单体液滴和胶束需要不溶的单体和分散介质在乳化剂作用下形成乳浊液体系。PVAc乳液胶粘剂的质量由以下因素影响:乳化剂的用量太少乳液的稳定性差,用量太多则耐水性差;引发剂用量多使分子量降低,影响胶接强度,用量少则聚合速率过慢;搅拌强度决定单体的分散程度,越大单体液滴越小,传质传热效果也越好;反应温度升高会使聚合速率增加,聚合度下降。改性PVAc乳液胶为热塑性胶,软化点低,且制造时用亲水性的聚乙烯醇作乳化剂和保护胶体,因此耐热性和耐水性差。改进耐热性和耐水性:内加交联剂和外加交联剂,可以使乳胶由热塑性向热固性转化,内加是在制造时加入一种或几种能与乙酸乙烯酯共聚的单体(),外加是在聚乙酸乙烯酯均聚乳液中加入能使大分子进一步交联的物质(各种热固性树脂如脲醛、酚醛、三聚氰胺树脂等)。这可以使胶层固化,不溶不熔,提高胶接强度,耐热、耐水、耐蠕变性能。改善耐酸碱、溶剂和耐磨性等。共聚改性醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(EVA)具有较低成膜温度,机械性能好,储存性能稳定,耐水、耐酸碱性能好,抗氧化、紫外线性能好,广泛用于建筑、纺织包装等行业。低VAc含量(10%~40%)EVA用作热熔胶,高压下本体聚合制造;中VAc含量(45%~55%)共聚物用作橡胶或聚氯乙烯的抗冲改性剂;高VAc含量(60%~95%)VAE仍是热塑性树脂,为水溶性乳液或分散体。丙烯酸类共聚物可以降低成本,提高共聚乳液性能,增加胶乳韧性和成膜稳定性,降低乳液的玻璃化温度和最低成膜温度。有机硅共聚物加入聚硅氧烷等有机硅共聚可以让乳胶获得耐候、耐热、保光性、抗紫外线和抗污性能,另外还能提高胶膜的耐水性,抗冻性。保护胶体改性将聚乙烯醇PVA缩甲醛化,去羟基,提高PVAc乳液的耐水性,制得的乳胶抗冻性、耐水性好。固化PVAc乳液胶粘剂是典型溶液型胶粘剂,通过蒸发溶剂固化。在高于最低成膜温度时,乳胶粒中的分子互相渗透、扩散,聚结为一体成为连续透明薄膜。MFT越高,固化速度越慢,如果使用温度低于MFT,溶剂会发完后,乳胶粒仍为离散颗粒,不能形成胶膜,故PVAc乳液胶粘剂的MFT必须低于使用温度。其它最低成膜温度(MFT):指能使乳液形成连续透明薄膜的最低温度。核壳复合乳液又称异相结构乳液或多相结构乳液,乳液粒子核心主要由聚合物A组成,外壳主要由聚合物B组成,通过A、B的选择可使乳液具有各种特性。核壳结构乳液主要采用种子聚合法,又称两步聚合法,首先将成核的单体进行乳液聚合,聚合产生的颗粒作为种子,加入壳层单体与之共聚。在保持乳液基本性能不变的情况下,使乳液以无机物为核,醋酸乙烯为壳的复合粒子,从而制备无机物-有机物的核-壳结构的PVAc复合乳液,有更好地压剪强度、耐水性、贮存稳定性。丙烯酸酯胶粘剂类型很多,性能各异,主要有反应性丙烯酸酯胶粘剂,α-氰基丙烯酸酯胶粘剂,丙烯酸酯厌氧胶,丙烯酸酯类压敏胶,丙烯酸酯乳液胶粘剂反应性丙烯酸酯胶粘剂特点靠化学交联固化,室温固化快,使用时不需要正确计量及混合,二液可以分别涂布,使用寿命不受限制,可进行油面粘接。被粘接材料范围广,如金属、非金属(一般是硬性材料),耐冲击性、抗剥离性优良,可提高劳动生产率,适合流水线操作。组成分为底涂型及双主剂型两大类。底涂型有主剂及底剂两个组分。主剂包含聚合物(弹性体)、丙烯酸酯单体(低聚物)、氧化剂、稳定剂等;底剂中包含促进剂(还原剂)、助促进剂、溶剂等。双主剂型不用底剂,两个组分均为主剂,其中一个主剂中含有氧化剂,另一个主剂中含有促进剂及助促进剂。使用的氧化—还原体系必须匹配且具有高效,这样才能室温快速固化,并达到固化完全。应用反应性丙烯酸酯胶黏剂可用于粘接不锈钢、铝合金、钢、铜、铁等金属材料,也可
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