固体材料的凝固与结晶.pdf

第六章 固体材料的凝固与结晶 主 讲 人： 杨振国 办 公 室： 先进材料楼 407室 电 话： 电子信箱: zgyang@fudan.edu.cn 2017年9月 复旦大学材料科学系 1 第六章 材料的凝固与结晶 6.1 引言 6.2 金属结晶的基本规律 6.3 纯金属结晶的基本条件 6.4 晶核的形成 6.5 晶体的生长 6.6 陶瓷和高分子的凝固 6.7 结晶理论的应用 2017年9月 复旦大学材料科学系 2 6.1 引言 ● 材料通常是在液态或熔融态下凝固成型, 金属还可 以在固态下成型。 ● 若 液 体 冷 却 后 凝 固 成 晶 体 ， 则 称 为 结 晶 (crystallization) 。凝固 （solidification ）是物质从液态 冷却成为固态的一种相变过程。 ● 物质凝固是否成为晶体，主要取决于粘度、冷却 速度和物质结构 。物质粘度小，一般易凝固成晶体， 比如金属；物质粘度大, 则易成为非晶体，比如聚合物 等。另外，冷却速度会直接影响晶体的形成。液态金 属凝固时，若冷却速度大于105 oC/s, 则成为非晶态，金 属玻璃便是一例。 2017年9月 复旦大学材料科学系 3 就金属而言 ，在制品成型的最初阶段，先把钢液 熔炼、冷却成钢锭 （钢坯），然后采用后续的加工工 艺 ，把它们成型为所需形状的制品。 ● 金属和合金从液态转变为晶态的过程叫一次结晶 。 固态金属从一种晶体结构转变为另一种晶体结构的过 程 ，称为二次结晶或者再结晶。 ● 因此, 研究材料的结晶过程、掌握其规律 ，是控制 产品质量、提高产品性能 的关键。设计和控制好凝固 过程后的显微组织 ，即材料的四级结构，具有重要的 工程价值。 2017年9月 复旦大学材料科学系 4 6. ２金属结晶的基本规律 1. 金属结晶的微观现象 金属是一种多晶体结构 ，由不同位向的晶粒所组 成。结晶过程大致如下 （图6- 1）： (1) 将液态金属冷却到熔点以下的某个温度，恒温保温 一段时间后产生晶坯; (2) 经保温孕育期后, 液态金属长出晶核； (3) 在原晶核不断长大的同时 ，新晶核也在不断出现； (4) 晶核长大变成晶粒后, 液态金属的含量越来越少； (5) 长大的晶粒彼此相遇；当所有晶粒相遇时，液态 金属耗尽 ，结晶完毕，最终凝固成固态。 2017年9月 复旦大学材料科学系 5 (1)熔点以下长晶坯 (2)保温后长成晶核 (3)晶核长成晶粒 (4)晶粒彼此相连 图6- 1 金属晶粒结晶过程示意图 上述液态金属结晶的核心过程是成核和长大 ，而且 二者交替重叠产生。 由于各个晶粒随机形成，位向各不相同。如果结晶 过程只有一个晶核并长大，则生长为单晶体，比如涡轮 叶片的单晶镍基合金等。 2017年9月 复旦大学材料科学系 6 2. 金属结晶的宏观现象 虽然无法直接观察液态金属结晶的微观过程 ，但 可以测定结晶过程中伴随某些热力学性质的变化 ，如 结晶释放的自由焓ΔH、熔化熵ΔS等参数 。这些热力 学参数成