【有机化学】第十三章 杂环化合物.ppt

第十三章 杂环化合物 * Company Logo 13.1 杂环化合物的分类、命名和结构 13.1.1 分类和命名 结构和芳香性 17.2 五元杂环化合物 17.2.1 五元杂环化合物的化学性质 硝化 (2) 磺化 (3) 卤化 (4) Friedel-Crafts 酰基化 17.2.2 常见的五元杂环化合物 17.3 六元杂环化合物 17.3.1 吡啶和嘧啶 (1) 硝化 (2) 磺化 (3) 卤化 17.3.2 喹啉和异喹啉 17.3.3 嘌呤 杂环化合物(heterocyclic compounds)： 构成环的原子除碳原子外还有其它原子 的一类环状化合物 ， 常见的杂原子是O,N,S。 头孢氨苄(先锋霉素IV) 血红素(heme) 四氢呋喃 哌啶 吡啶 13.1 杂环化合物的分类、命名和结构 13.1.1 分类和命名 杂环 非芳香性杂环 芳香性杂环 非芳香性杂环: 四氢吡咯 六氢吡啶 奎宁环 四氢呋喃 1,4–二氧六环 (1–氮杂二环[2.2.2]辛烷) 芳杂环化合物 : 五元杂环： 呋喃 噻吩 吡咯 furan thiophene pyrrole 吡唑 咪唑 唑 噻唑 pyrazole imidazole oxazole thiazole 六元杂环： 吡啶 pyridine 哒嗪 嘧啶 吡嗪 pyridazine pyrimidine pyrazine 苯并呋喃 苯并噻吩 吲哚(苯并吡咯) benzofuran thionaphthene indole 稠杂环： 苯并咪唑 苯并 唑 苯并噻唑 嘌呤 benzomidazole benzoxazole benzothiazole purine 喹啉 异喹啉 吖啶 quinoline isoquinoline acridine 杂环的编号一般从杂原子开始，含多个 杂原子时按O、S、N的次序编号。 5–甲基噻唑 6–甲氧基苯并 唑 对于含一个杂原子的杂环也可把靠近杂 原子的位置叫做α位，其次为β和γ位。 17.1.2 结构和芳香性 呋喃、噻吩和吡咯：C、N原子均为sp2杂化， 环上的5个原子处于同一平面；5个p轨道都 垂直于环所在的平面且相互平行；p轨道的 相互交盖形成闭合的共轭体系，体系中有6 个π电子。 sp2 –杂化 参与大π键生成 的p轨道中的电子 图17.1 吡咯的轨道结构 呋喃、吡咯和噻吩的芳香性： 共振能分别为67、88和 117 kJ/mol。 容易发生亲电取代反应 键长趋于平均化 表17.1 呋喃、噻吩、吡咯及环戊二烯的键长/nm X－C1(单键) C2－C3 C3－C4 呋喃 0.1362(0.143) 0.1361 0.1430 噻吩 0.1714(0.182) 0.1370 0.1423 吡咯 0.1370(0.147) 0.1382 0.1417 环戊二烯 0.1502 0.1341 0.1455 键长/nm 0.154 0.134 图17.2 吡啶的轨道结构 C–N: 0.147 nm C=N: 0.128 nm 核磁共振信号大都出现在较低场 δ 6.24 δ 7.29 δ 7.18 δ 6.99 δ 6.68 δ 6.22 δ 6.28 δ 6.43 吡啶是典型的芳香杂环化合物 芳香性：苯 噻吩 吡咯 呋喃 偶极矩/C·m: 7.5 ×10–30 6.1 ×10–30 五元杂环中杂原子的电负性ONS 13.2五元杂环化合物 13.2.1 五元杂环化合物的化学性质 呋喃、吡咯的遇酸或氧化剂容易开环 或聚合。 它们在亲电取代反应中，使用温和的试剂： 硝化五元杂环活性高，直接硝化易氧化反应，使用比较弱的硝化试剂 一般采用硝酸乙酰脂 CH3COONO2作硝化剂 杂原子的＋C 效应，增加了 杂环的亲电取代反应的活性。 亲电取代反应活性顺序： 煤焦油中提取的苯含0.5% 噻吩。这是 制