晶体学与衍射技术PPT.ppt

1.5 空间点阵 Lattice 晶体宏观对称是由内部原子排列的周期性决定的。空间点阵理论正确地反映了晶体内在结构的基本特性，它是晶体学的基础。 早在1611年大天文学家刻卜勒(Kappler)就从对具有美丽外形的雪花的研究，推测雪花外形规则性可能是由相等的小砖一样的单元规则地排列引起的。 Haüy根据当时对晶体的知识及晶体的解理现象提出这样的概念：晶体由相同的基元重复地规则排列而成，只是他把基元看成实心的，这一点和现代概念有分歧。 1850年，布喇菲（Bravais）提出空间点阵理论，这个理论就是现代公认的关于晶体内部结构特征的正确理论，可将晶体内部结构概括为：相同的点在空间作周期性无限分布，其中一个点代表一个原子或离子或分子或它们形成的基团，这样周期分布的点总体称为点阵。 晶体结构 ? 空间点阵＋结构基元 Crystal ? Lattice + Basis Fm3m a=5.640 ? Na 4a (0,0,0) Cl 4b (0.5,0.5,0.5) Z=4 NaCl型结构 KCl: a=6.2901? CsCl Pm3m a=4.11 ? Cl 1a (0,0,0) Cs 1b (0.5,0.5,0.5) Z=1 CsCl型结构 CaF2 Ca 2+ F - Fm3m a=5.450 ? Ca 4a (0,0,0) F 8c(0.25,0.25,02.5) Z=4 CaF2型结构 Fd3m , a=3.570 ? C 8a (0,0,0) (3/4,1/4,3/4) Z=8, 金刚石型结构 Ti O 金红石，TiO2， 空间群P42/mnm a=4.593, c=2.959? 单位晶胞内有4个O2-，2个Ti4+，Z=2。 O 2a (0,0,0) Ti 4f (0.302,0.302,0) ZnS 通过点阵的结点，可以作许多互相平行的直线族，这样，点阵就称为网格，如图，故点阵也称为晶格。由于晶体点阵的周期性，可在其中取一个结点为顶点，以点阵直线上周期为边长的平行六面体作为重复单元，来概括晶体结构的特征。这样的重复单元称为晶胞。 晶胞原点、形状和大小选择的任意性 晶胞选择多样性 重复单元的取法可以有无穷多种，为反映点阵的周期性特征，可取体积最小的重复单元为晶胞(unit cell)。（固体物理也叫原胞 primitive cell） 沿点阵中连接任意两个阵点的矢量进行平移后，均能使点阵复原。点阵的周期性也就是其平移对称性。 晶胞的三个边长的长度和方向就是平移矢量的长度和方向，以矢量a,b,c 表示这平移矢量组，称为点阵基矢 lattice vector（又称为晶轴 crystal axis）。 原则上点阵中任意3个不共面的阵点直线（在晶体外形上可表现为晶棱）都可以选作晶轴。晶轴的选择应尽可能地体现晶体地全面对称关系，并能够给出各种不同晶面间最简单的数学关系式。 晶轴的取向采用右手轴系。a轴正方向指向观察者，b轴正方向指向右，c轴正方向指向上，轴间夹角?, ?, ?。 晶胞有六个参量，轴长和轴间夹角。这六个参量称为晶胞参数。因为晶胞能够决定整个点阵，所以这些量又称为点阵参数。 所选取的晶胞需满足晶体空间点阵的两个条件： 周期性条件和对称性条件。 晶系名称 特征对称 晶胞形状 立 方 四个3次轴 a=b=c, ?=?=?=90° 六方 一个6次轴 a=b≠c, ?=?=90°,?=120° 四方 一个4次轴 a=b≠c, ?=?=?=90° 三方 一个3次轴 a=b=c, ?=?=?≠90° 正交 三个互相垂直的2次轴或对称面或它们的组合，而无更高次轴 a≠b≠c, ?=?=?=90° 单斜 只具有一个二次轴或对称面或它们的组合，而无更高次轴 a≠b≠c, ?=?=90°≠? 三斜 不具有对称轴和对称面，只能含一次对称轴和对称中心 a≠b≠c, ?≠?≠? （2）布拉维点阵 （Bravais，布喇菲点阵 ，布喇菲格子) 布拉维在1848年（1850年？）发表了对这个问题的研究结果。他证明共可归纳为14种，这14种点阵后人称为布拉维点阵。到目前为止，用X射线结构分析方法研究过成千上万种晶体的结构，结果完全证实只有14种点阵的结论。 周期性条件是点阵中每个结点有完全相同的周围环境， 对称性条件是每一个晶系有一个晶胞形状。 只有晶胞顶点有结点的点阵能满足这两个条件。除晶胞顶点有结点外，或者在晶胞中心再有一个结点（体心晶胞 I），或者底面中心再有一个结点（底心晶胞 C），或者晶胞三个面中心再各有一个结点（面心晶胞 F）。上述三种带心的晶胞也满足点阵的周期性和对称性条件。