聚合物的化学反应PPT.ppt

第八章 聚合物的化学反应;聚合物的化学反应的研究目的;聚合物的化学反应的分类;第一节 聚合物化学反应特征及影响因素;1、聚合物基团反应特征;2、影响聚合物基团反应的因素;溶解性;（2）化学因素;几率效应（基团隔离效应）;邻近基团效应：; b. 静电效应：邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性。;聚甲基丙烯酰胺在强碱条件下水解;丙烯酸与甲基丙烯酸对硝基苯酯共聚物的碱催化水解反应;第二节 聚合物的侧基反应;1、聚合物的基团转变反应;a. 粘胶纤维的合成;b. 纤维素酯的合成;纤维素乙酸酯：;c. 纤维素醚的合成;（2）聚乙烯醇的合成及其缩醛化;（3）氯化反应;b. 聚乙烯的氯化和氯磺化;其反应历程跟小分子饱和烃的氯化反应相同，是一个自由基链式反应;（4）离子交换树脂的合成;（b）阴离子交换树脂;2、聚合物环化反应----碳纤维的制备;第三节 功能高分子;性能（Performance）：材料对外部作用的抵抗作用。;功能类别;一、化学功能高分子;（2）离子交换树脂的合成; 201树脂的合成—氯甲基化和胺化反应;（3）离子交换树脂的应用原理和领域;此外，离子交换树脂还可应用于多肽的固相合成；湿法冶金；作为大分子催化剂（如替代浓硫酸催化一些有机反应）等;2、吸附树脂;3、高分子分离膜;4、反应性高分子;二、物理功能高分子;2）光致变色高分子;2、导电高分子：;有人对具有聚并苯结构的聚合物进行了计算，认为这样的聚合物如果得以合成，它应该在室温下是金属导体。目前有很多实验室在进行这一努力，比较接近这一设想的尝试是按下式合成聚芘。;第四节 聚合度变大的化学转变;1、交联反应;a、含双键橡胶的硫化;引发;交联;b、不含双键橡胶的硫化;;（2）聚合物的高能辐射交联;（3）离子交联;2、接枝反应; 将顺丁橡胶按一定配比溶解于苯乙烯及少量乙苯(作稀释剂)溶液中，成为苯乙烯的橡胶溶液，加入聚合釜进行聚合反应，反应由苯乙烯本体聚合和橡胶苯乙烯聚合两种方式同时进行，经过四个聚合釜连续反应，转化率达75%～80%时，将聚合物送入脱气槽，脱去未反应的单体，再经挤压抽条、冷却、造粒、包装即得成品。;ABS树脂;（2）氧化－还原引发法;（3）其他;b、阴离子型;c、阳离子型;;d、大分子引发剂法;3、嵌段共聚物的合成反应;（2）小分子合成嵌段共聚物;4、扩链;活性端基不同，相应的扩链剂也不相同;第五节 聚合度变小的化学转变 ----聚合物的降解; 聚合物的降解反应式指聚合物分子链在机械力、热、高能辐射、超声波或化学反应等的作用下，分裂成较小聚合度产物的反应过程。; （1）无规断链：在这类降解反应中，高分子链从其分子组成的弱键发生断裂，分子链断裂成数条聚合度减小的分子链。分子量下降迅速，但产物仍具有一定分子量的低聚物，难以挥发，因此重量损失较慢。如聚乙烯的热降解：;（2）解聚：在这类降解反应中，高分子链的断裂总是发生在末端单体单元，导致单体单元逐个脱落生成单体，是聚合反应的逆反应。 发生解聚反应时，由于是单体单元逐个脱落，因此聚合物的分子量变化很慢，但由于生成的单体易挥发导致重量损失较快。;高分子发生解聚的难易与其结构有关： 主链上带有季碳原子的高分子易发生解聚 原因：无叔氢原子，难以转移 如PMMA、聚α-甲基苯乙烯、聚异丁烯;（3）侧基脱除热降解： 有些聚合物热降解时主要以侧基脱除为主，并不发生主链断裂。典??的如聚氯乙烯的脱HCl、聚醋酸乙烯酯的脱酸反应：;2、氧化降解;3、光降解; 以含羰基聚合物的光降解反应为例，羰基易吸收光能被激发，然后发生分解，其断键机理有Norrish Ⅰ和Norrish Ⅱ型两种。;聚合物的防老化;聚合物的防老化的一般途径可简单归纳如下几点：;（3）根据具体聚合物材料的主要老化机理和制品的使用环境条件添加各种稳定剂，如热、氧、光稳定剂以及防霉剂等；;自然降解高分子的设计;（1）通过共聚在高分子链结构中引入极少量的羰基，如乙烯与一氧化碳、苯乙烯与丙烯醛共聚：;（3）合成感氧性的高分子：在分子链结构中引入电负性小的结构单元可提高感氧性能，如;但目前能够真正实现生物降解的合成材料尚不多，研究较多的主要有三类：;本 章 要 点