第三章节不饱和烃.ppt

烯烃的命名 与烷烃的命名原则相似，有以下不同： 选择含有双键的最长碳链作主链； 从距离双键最近的一端开始编号； 用双键所在碳原子的号数中较小的一个表示双键的位次，写在母体名称之前。 CH3CH2 CH2 CH2CH==CH CH3 2-庚烯 CH3CH2 CH（CH3）CH2CH==CH CH3 5-甲基-2-庚烯 CH3CH2 CH（CH3）CH（CH3）CH=CH CH3 4，5-甲基-2-庚烯 1. 烯烃的物理性质（自学） 1、C4 以下为气体； 2、比水轻，不溶于水； 3、顺式异构体的沸点比反式异 构体略高，而熔点相反。 例1、某化合物A的分子式为C7H14，经酸性KMnO4氧化后，生成两个化合物B和C。A经臭氧化后还原水解也得到相同的产物B和C。写出A、B和C的结构简式，并写出推导过程。例2、用简单的化学方法鉴别下列化合物苯乙炔 环己烯 环己烷 正丙基环丙烷 CH2=CH-C(CH3)3 不存在超共轭 注意： 仅存在σ-π超共轭的体系不属于共轭体系， 例： CH2=CH-CH2 CH =CH2 ∵与双键相连的C：SP3，无p轨道，不具备形 成共轭体系的条件。 2、共轭效应 1）吸电子共轭效应（-C）： 电负性大的原子以双键的形式连到共轭体系上，π电子向电负性大的原子方向离域，产生吸电子的共轭效应。 由于π电子离域，分子中电子云密度分布改变、键长趋于平均化、能量降低、分子稳定。 在共轭体系中，通过π键传递的吸电子或 推电子的电子效应—共轭效应（Conjugative effect，简称C效应）。 显然，-C=O,-C N,-NO2等连到共轭体系上都有-C效应。 弯箭头表示电子云移动的方向，起于双键， 止于原子或单键。 CH2=CH-CH=O π电子云在共轭链上产生正负交替分布。 且电负性大的原子有较高的电子密度。 2)推电子共轭效应（+C）： CH2=CH—Cl 带孤对电子(X、O、N)的原子，直接与重键 相连，共轭的电子向重键方向离域，产生+C。 δ δ + - .. 由于共轭效应的存在，致使共轭烯烃在物理及化学性质上有以下特性。 共轭分子的特性： ①键长趋于平均化（由于电子云分布的改变，在链状共轭体系中，共轭体系越长，单双键键长越趋于平均。在环状共轭体系中，如苯环的C-C键长完全等同。） ② 折射率较高（π电子云易极化） 例：CH2=CH-CH2-CH=CH2 C-C=C-C=C n 20 =1.3888 n 20 =1.4284 ③吸收光谱——向长波方向移动 ④共轭体系的能量低于非共轭体系，稳定。 C=C-C-C=C +2H2 C-C-C-C +Q ΔH=-254.1KJ/mol 例： C-C=C-C=C +2H2 C-C-C-C +Q ΔH=-226.1KJ/mol 条件相同，氢化热不同。氢化热小，能量低。 共轭体系比非共轭体系低出的能量—共轭能（离域能）。 ↑，体系越稳定。 4）共轭效应和诱导效应的异同点 同：都是电子效应。 异：I：沿σ键传递，并随碳链增长逐渐减弱， 到第四个原子已无作用。 产生原因：电负性不同。 C：存在于共轭体系中，沿π键传递，不 因碳链增长而降低。在共轭链上产生 正负交替。 C=C-C=C-C=C-C=O 例： δ δ + δ + δ + δ + δ - δ - δ - - 产生原因：原子共平面，且有互相 平行的p轨道。 +C和-I作用之和. 尽管活泼性低于CH2=CH2，但遵从马氏加成。（共轭决定加成方向） 例： CH2=CH Cl .. δ + δ - CH2=CH-CH2Cl＋HBr ? 诱导和共轭方向可能一致，也可能相反。 H H—C CH=CH2 l l H δ + δ - σ-π超共轭（推） 诱导（推） p-π共轭（推） 诱导（吸） 共轭效应的应用： phCH-CH3 l Br 可解释C 、C 、烯烃的稳定性、有机反应及 历程。 + . phCH=CH2 +HBr δ + δ + δ - δ - 例： 稳定性：2-丁烯＞1-丁烯 ？ CH2=CH-CH2 + . CH2=CH-CH2 非常稳定？ [共轭效应]：指共轭体系中，原子间的一种相互影响。这种影响，使得分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化，并引起物质性质的一系列改变。 ②? 正共轭效应（+C）和负共轭效应（-C） ①　 动态共轭效应 [共轭效应特点] ①? 共平面性。