第十四章节 氮族元素.docVIP

第十四章 氮族元素 §本章摘要§ 1.氮和氮的化合物　单质　氮的氢化物　氮的含氧化合物 2.磷和磷的化合物　单质　磷的氢化物　磷的含氧化合物　磷的卤化物和硫化物 3.砷、锑、铋　单质　砷锑铋的氢化物　砷、锑、铋的氧化物及其水合物　砷、锑、铋的三卤化物　砷、锑、铋的硫化物 ? 　　N 氮：大气中的N2，动植物体内的含氮物质，智利硝石NaNO3。0.03% 第18位　　P 磷：动植物体内的含磷物质，磷酸钙Ca3(PO4)2·H2O，其它磷酸盐矿物。 0.11% 第12位　　As砷、Sb锑、Bi铋：以硫化物的形式存在，雄黄As4S4, 雌黄As2S3, 辉锑矿Sb2S3, 辉铋矿Bi2S3 §1. 氮和氮的化合物 　　一.单质 　　N2是空气的重要成份之一，无色无臭无毒，溶解度小。N2分子中，两个N之间成三键，1个σ2个π，N2是已知的双原子分子中最稳定的之一。 1 氮气的化学性质　常温下N2很稳定，表现出惰性，高温下活泼些。 1°和非金属的反应　　N2 + 3H2 －－2NH3 催化剂，一定T.P下反应，高中讨论过。 　2°和金属单质的反应　　高温下和Mg、Ca、Sr、Ba反应　　3Ca + N2---Ca3N2 （ Ca:410℃, Sr:380℃ ,Ba:260 ℃)　　和Li反应250℃就很快了　　6Li + N2 --- 2Li3N 2 氮气的制备　　工业上分馏液态空气制N2，制取高纯N2需将N2通过灼热铜网以除去O2，通过P2O5除去H2O之后，储入钢瓶，黑瓶黄字。而O2是蓝瓶黑字，最危险的是H2瓶，深绿瓶红字。 　　实验室中制N2，加热亚硝酸铵溶液　　NH4NO2(aq) ---2H2O + N2　　也有时现生成NH4NO2再分解制N2　　NH4Cl + NaNO2 --- NaCl + H2O + N2　　其它氧化性酸的铵盐也可分解制N2　　(NH4)2Cr2O7(s) --- Cr2O3+ 4H2O + N2 　二 氮的氢化物 　 1、氨(NH3)1°NH3的分子结构 　 2 °液氨的性质(和H2O相比较)：-33.4℃液化，可作非水溶剂。它是路易斯碱。 　　　　故液氨和H2O一样，很难电离 　　和Na反应，H2O 和Na反应迅速，NH3和Na反应极慢，放置时反应如下：　　　　H2逸出后，蒸干得白色固体NaNH2，即氨基钠。 　　NH3（l）能溶解碱金属，稀溶液显蓝色　　　　氨合电子是金属液氨溶液显蓝色的原因，也是金属液氨溶液显强的还原性和导电性的依据。它的导电性超过任何电解质溶液，类似金属。 3°氨的化学性质A)络合反应　　氨分子中有一个孤电子对，所以可与许多金属离子配位形成络离子。　　 　　B: 杂化，与3个F形成三个键，B中还有一个空的2P轨道，NH3的孤电子对填到B的2P空轨道中。 　　　　NH3溶于水中形成水合氨分子，NH3·H2O，而不是NH4OH，氨分子是通过氢键与水结合成NH3·H2O 。　　　上述这些反应归于氨分子中存在孤电子对，氨起路易斯碱的作用。B)还原性　　NH3中N（-3价）只能作还原剂，在氧气中燃烧生成N2＋ H2O，Pt催化时产物是NO 和H2O，氯和溴也能将NH3氧化　　　　高温下氨的还原性增强　　　　氨气还原CuO　　　　被HNO2氧化　　C)取代反应 　　NH3中的H可依次被取代，生成-NH2(氨基)、(亚氨基)和氮化物的衍生物。 　　　　非金属也可以发生取代。　　NH4Cl + 3Cl2 --- 4HCl + NCl3(黄色油状液体)　　NCl3受振动或受热90℃以上猛烈爆炸分解　　2NCl3 ---N2 + 3Cl2 因为Cl作配体半径大，配体间斥力大，所以不稳定。　　而NF3却是相当稳定的无色液体。因为F半径小，彼此之间斥力小，所以可稳定存在。　　D)氨解反应　　 氨基，亚氨基，可取代其它化合物的原子或基团　　氨解反应和水解类似。　　E)铵盐的热分解反应　　铵盐不稳定，易分解成氨气和相应的酸　　质子转移反应　　　　氧化性酸的盐，分解产物的NH3被氧化　　NH4NO3 --- N2O + H2O4°氨的制备工业：单质直接化合法　　　　该反应是个放热反应，这种情况下氨要分解，所以高温有部分氨发生分解，而低温反应又很慢，因此产率较低。实验室制法　氮化物水解可得NH3，如　　Ca3N2 + 6H2O ---3Ca(OH)2 + 2NH3  2、联氨 N2H41°结构　　N2H4可以看成是NH3中的一个H被NH2取代，联氨又叫肼，N上仍有孤对电子。 　　 2°联氨的性质　　纯的联氨是无