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乙醛肟的新工艺开发可行性研究 顾朝康 摘要：本文介绍了乙醛肟性质、用途、产品指标和常用工业合成路线，并选择了一条经济的合成路线，包括生产、提纯、检验和三废处理等。 关键词：乙醛肟 1、 产品介绍 英文名： Acetaldehyde Oxime 英文别名： Acetaldehyde oxime; ACETALDEHYDE OXIME; Acetaldehyde oxime; Acetaldoxime; AI3-52258; ALDOXIME; Ethanal oxime; Ethylidenehydroxylamine; Hydroiminoethane; USAF AM-5 3、分子式： C2H5ON 4、 结构式： 5、 分子量： 59.07 6、 比重： 0.953（20℃） 7、 沸点： 115℃ 8、 折光率： D204=0.9656, n204=1.4357 酸碱性： 中性 CAS No： 107-29-9 Beilsten reference：1608 密度： 0.963 外观：针状晶体 溶解性：溶于水、乙醇 热分解性：与稀酸共热，分解为乙醇和羟胺 16、用途：乙醛肟是生产高效广谱杀虫剂的重要中间体。广谱、高效杀虫剂灭多威和硫双灭多威的重要中间体甲硫基乙醛肟，它的生产方法有三种，第一种为硝基乙烷路线，第二种为丁酮路线，第三种为乙醛肟路线。比较上述三种路线，我认为乙醛肟路线较适宜于中国国情，因为第一、二种方法所用原料均需进口，而第三种方法不但原料国内可以解决，而且具有收率高、三废少等优点。现在，灭多威和硫双灭多威对温血动物如人类等的毒性以被逐步认识，人们以乙醛肟→甲硫基乙醛肟路线合成了新的高效低毒广谱杀虫剂O－（1－甲硫基乙叉胺基）硫代磷酰胺(酯)类化合物。 乙醛肟同时也是一种无毒少污染、不腐蚀、不结晶、价格低廉、除氧效果优良的新型锅炉除氧剂。目前我国的中低压锅炉用硫酸钠（Na2SO4），其深度除氧效果欠佳，低温下反应速度慢，大幅度增加锅炉水含盐量；而高压锅炉采用肼，其毒性大，并被实验证明是一种可以的致癌物，早在1985年就被美国列为危险药品，在我国也逐步被替换成热力除氧，但热力除氧效果不好，铜、铁含量很容易超标。而乙醛肟的除氧和钝化金属的性能优于肼，因此，乙醛肟是我国锅炉除氧的理想换代除氧剂， 与氧反应： 2HON=CHCH3+O2→2CH3CH=O+N2O↑+H2O 乙醛肟可将金属氧化物还原，对金属起钝化作用 与铜、铁氧化物反应： 2HON=CHCH3+6Fe2O3→2CH3CH=O +4Fe3O4+N2O↑+H2O 2HON=CHCH3+4CuO→2CH3CH=O +2Cu2O+N2O↑+H2O 乙醛肟还是一种重要的医药中间体，利用三氟甲基苯胺重氮盐与乙醛肟合成三氟甲基苯乙酮，克服了传统方法原料难得,反应条件太苛刻或收率较低等问题。 乙醛肟经改性后是一种分相特性很高的优良萃取剂。常用于萃取高浓度溶液。 乙醛肟经改性后聚合而成的树脂几乎不吸附碱金属、碱土金属，但对各种重金属有良好的吸附作用。不仅可用于重金属的分离和富集，还可用于从大量碱金属、碱土金属中富集重金属离子。 17、产品指标：由于乙醛肟的生产和交易是近几年内出现的，因此，对此产品的质量标准尚无统一规定，没有国标、部标，另外，厂家一般是自产自用，没有统一标准。文献中记载的灭多威和灭多威和硫双威用中间体乙醛肟含量％＞50 水分％＜47 其他杂质％＜3， 锅炉除氧用乙醛肟应用尚未普及，无文献记载其标准，国内也仅有黑龙江省电力科学研究院等少数几家单位生产。但从其湿法除氧中可推测，农药用标准也可适用。 2、 文献合成路线 1、 乙醛和盐酸羟胺肟化反应 盐酸羟胺的生产代价远高于硫酸羟胺，因此该法的应用很少。 2、 乙醛和硫酸羟胺肟化反应 2、1 工艺路线的选择 以亚硝酸钠和二氧化硫为原料, 先生成硫酸羟胺，再和乙醛肟化反应生成乙醛肟。 2、2 化学反应方程式 Na2CO3+2SO2+H2O→2NaHSO3+CO2↑ NaNO2+NaHSO3+SO2→HON(SO3Na)2 HON(SO3Na)2+2H2O→△0.5(NH2OH)2·H2SO4+Na2SO4+0.5H2SO4 (NH2OH)2·H2SO4+2CH3CHO→2HON=CHCH3+H2SO4 2、 3 乙醛和硫酸羟胺肟化反应路线的其他合成方法 以氨水和二氧化硫为原料生产亚硫酸氢胺．再与亚硝酸钠反应制备硫酸羟胺，然后硫酸羟胺再与乙醛肟化生产乙醛肟。 工艺流程简介 （1）氨水和二氧化硫制得亚硫酸氢铵溶液。 （2）亚硫酸氢铵溶液与亚硝酸钠溶液和SO2反应，制得羟胺二磺酸盐。 （3）二磺酸盐水解得硫酸羟胺水溶液。 （4）硫酸羟胺