LJ第一章量子力学基础.pptVIP

简化方程如下： 例如，坐标与相应的动量分量、时间与能量等。 下面是关于波函数的进一步说明 下面是关于波函数的进一步说明 At this point，几率波与经典波有本质的区别。经典波的振幅ψ若增加一倍，其波动的能量是原来的4倍，代表了完全不同的波动状态。 If ai = aj , these eigenfunctions ( they are said to be degenerate ) can always be chosen to be orthogonal by Schmidt orthogonalization. 例如，C原子中的电子可能处于2s,2p状态，也可能处于s,p组合起来的状态。当4个H原子靠近C原子要组成CH4 分子时，为了有效成键，2s与2p轨道可进行线性组合，得到sp3 杂化轨道。线性组合后的状态，也是电子可能处于的状态。 简并本征态的线性组合仍是该体系的本征态，且本征值不变；非简并本征态的线性组合也仍是该体系的可能状态，但一般不再是本征态，而是非本征态。 比方说，s-p杂化中的 s 成分与 p 成分。 The demonstration of space quantization, carried out in Frankfurt, Germany, in 1922 by Otto Stern and Walther Gerlach. 所有碱金属原子的光谱都有类似的精细结构。光谱线的分裂实际上是能级分裂的反映。 光谱的精细结构说明:电子除了空间轨道运动外还有其它运动。基于上述实验事实，1925年，乌伦贝克与高德斯密特提出了电子自旋假设。 对一维势箱中的粒子： 步骤3：对结果进行讨论 1.能量 （1）能量量子化 从公式 看出，势阱中电子的能量En随n而变化，由于n是整数，所以En的值是离散的，即能量是量子化的。 当n越大，相邻两能级的△En也越大 若n较大，则： 可见△En近似与n成正比。 例如：如果电子在宽为l=10-9m的势阱中运动，则 因而能量量子化是明显的。 但如果粒子在l=0.01m的势阱中运动，则有 因而能量间隔小，几乎是连续的。 当势阱宽度为原子大小时，能量的量子化才是明显的。 （2）离域效应 在一定条件下，当粒子由较狭窄的活动范围过渡到较宽广的范围，即l增大时，可引起体系能量的降低，这一效应称为离域效应。所降低的能量称为离域能。 （3）零点能 能量公式要求n≠0，说明体系最低能量不为零。当n=1时，E1=h2/8ml2，电子的能量最低。因为势阱中V=0，所以此值为电子动能，称为一维无限深势阱零点能。 2.波函数 概率波 能量为En的粒子在x到x+dx内发现的概率为： 据此，做出了n=1,2,3,4时ψn和 | ψn |2随x的变化图形，如图。 由图可见，势阱中各处发现粒子的概率是不均匀的，反映了概率波的特点。ψn和 | ψn |2是有差别的，这正是描述状态的波函数与概率的区别。 （2）节点 当电子处于激发态时（n=2，3，…)，在势阱中找到粒子的概率分布有起伏，波函数由正变负或由负变正的中间，必有等于零的点，称为节点。 （3）定态波函数的正交性 如果对应不同能量Ei和Ej两波函数ψi和ψj满足下列关系： ∫ψiψjdτ=0 或∫ψi*ψjdτ=0 （实数） （复数） 其中ψi* 是ψi的共轭复数，对全空间积分，则称ψi和ψj两函数相互正交。 定态波函数的重要性质，对应不同能量的波函数满足上式的正交关系。 假定n=a，b，根据 分别选取对应能量Ea与Eb的波函数ψa和ψb为： 代入∫ψiψjdτ=0 或∫ψi*ψjdτ=0 得： （实数） （复数） 表明对应不同能量的定态波函数具有正交性。 此式称为波函数的正交归一关系。 由一维箱中粒子推广到三维箱中的粒子，能量本征方程为： 1.4.2 三维箱中的粒子 本 征 函 数 与 本 征 值 其中三个量子数 nx、ny、nz 是独立变化的. 若 a=b=c，箱子为立方体 (a cubic box)，能级成为: 一维箱中的粒子未曾有过的新现象出现了：具有不同量子数的态尽管是互不相同的独立的波函数，却可能具有相同的能量： 三维无限深正方体势阱中粒子的波函数 立方箱中粒子的简并态 一维无限深势阱中看不到的一种量子现象是隧道效应。