第三章化学反应热力学 物化课件（修改版1209).pptVIP

* 绝热反应最高反应温度的计算 例3-8 将甲烷CH4 (g)与过量100%的空气混合，于始态25℃ 及pΘ =100kpa下恒压燃烧，求燃烧产物最终所能达到的理论最高火焰温度。已知甲烷燃烧反应： 在25℃ 时甲烷燃烧反应的标准摩尔反应焓变 * §3-3热力学第三定律与标准熵 1.热力学第三定律 1)熵变的物理意义 熵函数S是状态函数,是系统的宏观性质,也同样是大量微观粒子的微观性质的综合体现 熵函数的物理意义:熵函数是系统内部大量粒子热运动的无序化程度的反映. 熵增原理:隔离系统中发生的一切自发过程都是向着无序化程度增大的方向进行,当无序化程度达到最大时,系统达到平衡. * 2)热力学第三定律 在绝对零度时,纯物质完美晶体的熵为零 2.规定熵与标准熵 规定熵:以 、压力为P下1mol纯物质B完美晶体为始态，以温度为T、压力为P时的指定状态为终态算出始末态的熵差△S（B）。该熵差即是物质B在所指定状态下的熵值，称为B物质的摩尔规定熵，以 表示。 * 若压力改成标准压力100kPa，终态改为温度T的标准状态，所算出的△S（B）为B物质在温度T时标准状态下的熵值，称为温度T时物质B的标准摩尔熵，以 * 1）298.15K下化学反应的 的计算 在298.15K下各纯物质的标准摩尔熵 可由手册查到。 由各物质298.15K时的标准摩尔反应焓计算化学反应的 * T，标准态 298K，标准态 * * 其中： * 也可以如下方法得到化学反应熵变与温度的关系： * 1.吉布斯-亥姆霍斯方程 吉布斯-亥姆霍斯方程: §3-4温度对吉布斯函数的影响—吉布斯-亥姆霍斯方程 * * * 2、吉布斯-亥姆霍斯方程的积分式 * 一般形式： 3、压力对吉布斯自由能的影响 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 第三章 化学反应热力学 §3-1 热化学与反应焓 §3-2 反应焓与温度的关系—基稀霍夫公式 §3-3热力学第三定律与标准熵 §3-4温度对吉布斯函数的影响—吉布斯-亥姆霍斯方程 * §3-1热化学与反应焓 §3-1热化学与反应焓 1.化学反应进度 表示参加反应的物质的种类、相态、数量变化关系的方程式称为化学反应方程式。如： 可用下式表示任意化学反应： * 1.反应进度（extent of reaction ） 20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度? 的定义为： 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。 设某反应 单位：mol * 1.反应进度（extent of reaction ） 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意： 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如： 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 * 1.反应进度（extent of reaction ） 反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 反应进度为1 mol ，必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示，显然焓变值会不同。 * 2.热化学方程式 2.热化学方程式 化学反应方程式再加上反应热效应，例如： * 3.物质的标准态及标准摩尔反应焓 3.物质的标准态及标准摩尔反应焓 ⑴热力学标准态的规定: 气体:任一温度T、标准压力 下 ， 纯理想气体。 液体、固体：任一温度T、标准压力 下， 纯液体或固体。 * 3.物质的标准态及标准摩尔反应焓 ⑵标准摩尔反应焓 对任一化学反应： * 4.化学反应的恒压热与恒容热的计算 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 恒容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹量热计中测定的是 。 恒压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 * 等压、等容热效应 与 的关系 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 １、 * 等压、等容热效应 反应物 生成物 （3）