第九章 生物碱-2 天然药物化学 教学课件.pptVIP

三、理化性质（一）一般性质 （一）一般性质 1.形态——多为结晶固体，少为粉末；有熔点。 少数常温下——液体（多不含氧，若含多成酯键） 三、理化性质（一）一般性质 2.颜色——多为无色或白色，少数有色。 三、理化性质（一）一般性质 一叶萩碱成盐后则无色。 三、理化性质（一）一般性质 3.味 觉——多具苦味。 4.挥发性——多无挥发性，少数具挥发性。 5.旋光性——多为左旋光性。 有的产生变旋现象。 如：尼古丁 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性 多数左旋体呈显著生理活性。 三、理化性质（一）一般性质 *酸、碱均为1%。 三、理化性质（一）一般性质 6.溶解度 (2)成盐Alk 多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。 含氧酸盐的水溶性往往较大。 与大分子有机酸所形成的盐水溶性差 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。 三、理化性质（二）碱性 （二）碱性 1.碱性的来源 三、理化性质（二）碱性 2.碱性强弱的表示方法 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （1）杂化方式 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （2）诱导效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （3）诱导-场效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （4）共轭效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （5）空间效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （6）分子内氢键 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 碱性强弱： 三、理化性质（二）碱性 比较碱性强弱： 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 生物碱与酸成盐，对质子化来说，仲胺、叔胺生物碱成盐时，质子多结合于氮原子。 季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。 三、理化性质 （四）沉淀反应 用途： 鉴别——试管、TCL或PPC显色剂； 提取分离——检查是否提取完全。 主要内容： 1.沉淀试剂 2.反应原理 3.反应条件 4.结果判断 三、理化性质 （四）沉淀反应 1.沉淀试剂 金属盐类 碘-碘化钾（Wagner）KI-I2 棕褐色沉淀 碘化铋钾（Dragendorff）BiI3?KI 红棕色沉淀 碘化汞钾（Mayer试剂）HgI2?2KI 类白色沉淀 若加过量试剂，沉淀又被溶解 氯化金(3%)（Suric chloride）HAuCl4 黄色晶形沉淀 三、理化性质 （四）沉淀反应 1.沉淀试剂 酸类——硅钨酸(Bertrand试剂)SiO2?12WO3 乳白色 酚酸类——苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚黄色 复盐——雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂生成难溶性复盐 紫红色 三、理化性质 （四）沉淀反应 2.沉淀反应条件 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%； （当醇含量50%时可使沉淀溶解） （3）沉淀试剂不易加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解） 三、理化性质 （四）沉淀反应 3.结果的判断 （1）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂； （沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同） （2）直接对中药酸提液进行沉淀反应，则 阳性结果——不能判定Alk的存在 阴性结果不可判断无Alk存在 氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂——沉淀 本 章 内 容 四、提取分离 （一）提取 1.酸水提取法 （离子交换树脂法、沉淀法） 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 四、提取分离（一）提取 1.酸