第九章 相平衡物化课件（修改版1209).ppt

物理化学电子教案—第五章 相平衡 §5-8相律 §5-8相律 §5-8相律 §5-8相律 §5-8相律 §5-9单组分系统相平衡 §5-9单组分系统相平衡 §5-9单组分系统相平衡 §5-9单组分系统相平衡 §5-9单组分系统相平衡 §5-9单组分系统相平衡 §5-9单组分系统相平衡 3.水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 两相平衡线的斜率 §5-10二组分理想液态混合物的气液相图 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 §5-11二组分真实液态混合物的气-液相图 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 §5-12二组分液态部分互溶系统的气液相图 §5-13液相完全不互溶系统的气液平衡相图 §5-14二组分凝聚系统的相图 形成化合物的体系 形成化合物的体系 形成稳定化合物的相图 形成稳定化合物的相图 形成稳定水合物的相图 形成稳定水合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 BENOIT PIERRE EMILE CLAPEYRON BENOIT PIERRE EMILE CLAPEYRON 水平线acb为三相平衡线，在线上任一点处，皆为三相平衡： 以c点对应的组成形成的混合物称为共沸物 气 液 液 液1+液2 气-液 气-液 仅由液相和固相构成的系统称为凝聚系统,这类系统在压力不大时影响可忽略,相律公式为 1.固态不互溶凝聚系统的相图 2.热分析法及固态完全不互溶系统的相图 产生A(s) 同时产生A(s)、B（s） 液相消失 同时产生A(s)、B（s） 液相消失 产生B（s） 液相消失 3、溶解度法及水盐系统的相图 3.二组分固态互溶系统的相图 4.固态部分互溶系统的相图 A和B两个物质可以形成两类化合物： (1)稳定化合物，包括稳定的水合物，它们有自己 的熔点，在熔点时液相和固相的组成相同。属于这类体系的有： 的4种水合物 酚-苯酚 的3种水合物 (2)不稳定化合物，没有自己的熔点，在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。属于这类体系的有： 与 可形成化合物C，H是C的熔点，在C中加入A或B组分都会导致熔点的降低。 这张相图可以看作A与C和C与B的两张简单的低共熔相图合并而成，所有的相图分析与简单的二元低共熔相图类似。 与 能形成三种稳定的水合物，即 , , ,它们都有自己的熔点。 纯硫酸的熔点在283 K左右，而与一水化合物的低共熔点在235 K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 这张相图可以看作由4张简单的二元低共熔相图合并而成。如需得到某一种水合物，溶液浓度必须控制在某一范围之内。 如果 ，则 ，即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分，反之亦然。 在等温条件下，p-x-y 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。 在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡。 在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 物系点和相点： 定义：描述相平衡系统整个状态的点为物系点； 描述相平衡系统某个相的状态的点为相点。 ☆在单相区，物系点与相点重合；在两相区，物系点与两个相点在同一条水平线上。 (2)杠杆规则 对组分B进行物料衡算 (3）温度-组成图（T-x图） 同理可以求出其它温度的 将各温度的液相组成值连成线——液相线 将各温度的气相组成值连成线——气相线 液相线也称泡点线；气相线也称露点线。 比较： 气 液 气-液 气-液 气 液 (1)对拉乌尔定律发生偏差 由于某一组分本身发生分子缔合或A、B组分混合时有相互作用，使体积改变或相互作用力改变，都会造成某一组分对拉乌尔定律发生偏差，这偏差可正可负。 如图所示，是对拉乌尔定律发生正偏差的情况，虚线为理论值，实线为实验值。真实的蒸气压大于理论计算值。 如果把它对应的气相组成线也画出来，分别得到对应的p-x(y)图和T-x(y)图，这时液相线已不再是直线。 发生负偏差的情况与之类似，只是真实的蒸气压小于理论计算值，液相线也不是直线。 (2)正偏差在p-x图上有最高点 由于A，B二组分对拉乌尔定