周世勋量子力学课件第五章.pptVIP

§5.7 跃迁几率 §5.8光的发射和吸收 （５） 细致平衡 由于F是厄密算符 即在周期性微扰下,体系由 Φm → Φk 的跃迁速率等于由 Φk → Φm 的跃迁速率。 若 因为 所以 光的发射和吸收的问题的完全量子论讨论应当考虑电磁场量子化,是属于量子场论的研究范围，我们在此只作半经典半量子处理。 即原子用量子力学来处理,而把光看作经典电磁场，这种处理方法可以计算受激发射和吸收,但无法计算自发发射问题。自发发射问题只能借助统计力学方法来求出它与受激发射系数间的关系,从而得到解决。 无外电场时 在外电场中 （6）求 0 级近似波函数 分别将 E2(1) 的 4 个值代入方程组： 得 四 元一次线性方程组 E2(1) = E21 (1) = 3eεa0 代入上面方程，得： 所以相应于能级 E2(0) + 3eεa0 的 0 级近似波函数是： E2(1) = E22(1) = - 3eεa0 代入上面方程，得： 所以相应于能级 E(0)2 - 3eεa0 的 0 级近似波函数是： 因此相应与 E2(0) 的 0 级近似波函数可以按如下方式构成： E2(1) = E23(1) = E24(1) = 0 ，代入上面方程，得： 我们不妨仍取原来的0级波函数，即令： 微扰法求解问题的条件是体系的 Hamilton 量 H可分为两部分 其中 H0 的本征值本征函数已知有精确解析解，而 H’很小。如果上面条件不满足，微扰法就不适用。 这时我们可以采用另一种近似方法—变分法。 §5.4 变分法 设体系的 Hamilton 量 H 的本征值由小到大顺序排列为： E0 E1 E2 ...... En ...... ψ0 , ψ1 ψ2 ......... ψn ...... （一）能量的平均值 为简单计，假定H本征值是分立的，本征函数组成正交归一完备系， 设ψ是任一归一化的波函数，在此态中体系能量平均值： 这个不等式表明，用任意波函数ψ计算出的平均值 H 总是大于（或等于）体系基态的能量，而仅当该波函数等于体系基态波函数时，平均值 H 才等于基态能量。 选取试探波函数后，我们就可以计算 H 欲使 H(λ)取最小值，则要求： 上式就可定出试探波函数中的变分参量λ取何值时 H(λ) 有最小值。可以作为基太能量的下限. （二）变分方法 上面我们已经设波函数是归一化的,若ψ 未归一化，则 试探波函数的好坏直接关系到计算结果，但是如何选取试探波函数却没有一个固定可循的法则，通常是根据物理上的知觉去猜测。 （1）根据体系 Hamilton 量的形式和对称性推测合理的试探波函数； （2）试探波函数要满足问题的边界条件； （3）为了有选择的灵活性，试探波函数应包含一个或 多个待调整的参数，这些参数称为变分参数； （4）若体系 Hamilton 量可以分成两部分 H = H0 + H1，而 H0 的本征函数已知有解析解，则该解析 解可作为体系的试探波函数。 （三）如何选取试探波函数 §5.5 氦原子变分法 氦原子的H算符 略去两个电子间的相互作用项后 这时的H的本征值方程可用分离变量法来求解: 两电子的相互作用 基态波函数是 在两个电子间有相互作用时,由两个电子间的相互屏蔽,核的电荷数不是2,因此我们把Z看作偿试波函数的参量,把上式作为偿试波函数 上面的第三项积分有点麻烦,但也不是太困难,我们只给出结果 下面我们变分法求极限 马上得到: 最后我们可以得到以上述偿试波函数的基态能级为 相应的基态波函数是 把Z值代入可得 由于偿试波函数选取得合理所以结果很好, 而微扰论中的微扰项不够小,所以结果不够好. 变分法得到基态能级: 氦原子基态能级的实验值: 微扰论方法一级近似的结果: §5.6 与时间有关的微扰理论 前面定态微扰理论讨论了定态薛定谔方程的近似求解. 本节中我们研究量子态的演化问题,也就是已知初始时刻的状态 求任意时刻的状态 然是依据运动方程 1、H不含时间的情况（事实上是势场不含时间） 这种情况态的演化问题将归结为求解定态薛定谔方程。 若定谔方程的解已求解得 求 归结为求上面的展开系数 令: 代入薛定谔方程得到 上式两边同时左乘 ，再积分得 此方程很容易积分 显然积分常数 其中 初始时刻的展开系数，即 总结: 2. Hamilton 算符含有与时间有关的微扰 含时微扰理论可以通过 H0 的定态波